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CATALIZADORES ANODICOS BASADOS EN PLATINO PARA CELDAS DE COMBUSTIBLE DE ETANOL/ Pt - BASED ANODE CATALYSTS FOR DIRECT ETHANOL FUEL CELLS

HOYOS, BIBIAN; SANCHEZ, CARLOS; GONZALEZ, JAVIER
2007-11-01

Resumen en español Se estudió el comportamiento electro catalítico de platino puro y aleaciones basadas en él con Ru, Sn, Ir y Os soportados en carbón para la electro oxidación de etanol con el propósito de desarrollar catalizadores anódicos para celdas de combustible directas de etanol. Adicionalmente, se construyeron electrodos porosos y ensambles electrodo-membrana para celdas de combustible poliméricas, en las cuales se probaron los ánodos. La caracterización de los catalizado (mas) res se realizó mediante voltametría cíclica, mientras que las pruebas del desempeño de las celdas se realizaron mediante pruebas de polarización corriente-potencial. En general, todas las aleaciones mostraron un menor potencial de inicio de la reacción y mayor actividad catalítica que el platino puro. Sin embargo en la zona de altos sobre potenciales, el platino puro tiene mayor actividad catalítica que las aleaciones. De acuerdo con estos resultados, las aleaciones estudiadas podrían ser útiles en celdas de combustible operando a corrientes moderadas y bajas. Resumen en inglés In this work it is studied the electro-catalytic behavior of pure platinum and platinum-based alloys with Ru, Sn, Ir, and Os supported on carbon to the ethanol electro-oxidation in aims to develop anodic catalysts for direct ethanol fuel cells. Additionally, porous electrodes and membrane electrode assemblies were built for proton exchange membrane fuel cells in which the electrodes were tested. Catalysts characterization was made by cyclic voltammetry whereas the fuel ce (mas) lls behavior tests were made by current-potential polarization curves. In general, all alloys show a lower on-set reaction potential and a higher catalytic activity than pure platinum. However, in the high over potential zone, pure platinum has higher catalytic activity than the alloys. In agreement with these results, the alloys studied here could be useful in fuel cells operating on moderated and low current.

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Catalizadores Fe/SiO2 para la oxidación selectiva de metano hasta formaldehído/ Fe/SiO2 catalysts for the selective oxidation of methane to formaldehyde

Guerrero Fajardo, Carlos Alberto; N’Guyen, Yvonne; Courson, Claire; Roger, Anne-Cécile
2006-08-01

Resumen en español La oxidación selectiva de metano a formaldehído fue analizada con catalizadores de hierro soportados sobre sílice preparados por el método sol-gel, el cual permite obtener gran área superficial del soporte facilitando una alta dispersión del hierro sobre la matriz amorfa de la sílice. Se prepararon siete (7) catalizadores, uno de ellos correspondiente al soporte de sílice, otros cinco (5) con cargas de hierro entre 0,1-0,5 % en peso. El catalizador No. 7 (0,5% Fe (mas) en peso) se prepara con control de pH neutro y resultó de características más homogéneas ya que no se presentaron especies aisladas de hierro, corroborado por análisis SEM y TEM. Las áreas BET mayores son del orden de 1 757 y 993 m²⋅g-1 para los catalizadores de 0,5% Fe, con porcentajes promedio del 36% de microporosidad y 43% de mesoporosidad. La difracción de rayos X confirma la estructura amorfa del catalizador. La actividad catalítica es realizada con el catalizador No. 7 a presión atmosférica en reactor de cuarzo, mezcla de reacción CH4/O2/N2 =7.5/1/4, intervalo de temperatura 400-750°C. Los productos de reacción son analizados por cromatografía de gases con TCD. Los catalizadores heterogéneos presentan mayor conversión de metano pero con selectividad al metanol, mientras que el catalizador homogéneo No. 7 da mejores resultados en formaldehído. Para el catalizador 7, el porcentaje más alto de conversión (8,60 mol%) se presenta a 650°C. La selectividad al formaldehído está en 50 mol% entre 600-650°C y en este intervalo se encuentra el máximo rendimiento (0,31 g HCHO/Kg catalizador), considerando así que la temperatura de operación es de 650°C. Resumen en inglés Selective oxidation of methane to formaldehyde was analysed with iron catalysts supported on silica prepared by the sol-gel method, leading to obtaining a large support surface area facilitating high dispersion of iron on silica’s amorphous surface. Seven catalysts were prepared; one of them corresponded to the silica support and another five having an iron load 0.1-0.5% in weight. Catalyst 7 (0.5% Fe in weight) was prepared with neutral pH control and had the most homog (mas) eneous characteristics since it did not present isolated iron species, corroborated by SEM and TEM analysis. The highest BET areas were 1,757 and 993 m²⋅g-1 for 0.5% Fe catalysts, having an average 36% microporosity and 43% mesoporosity. X-ray diffraction confirmed the catalyst’s amorphous structure. Catalytic activity was carried out with catalyser 7 at atmospheric pressure in a quartz reactor using a CH4/O2/N2=7.5/1/4 reaction mixture at 400-750°C temperature range. Reaction products were analysed by gas chromatography with TCD. The heterogeneous catalysts displayed greater methane conversion (but with methanol selectivity) whereas homogenous catalyst 7 gave better results regarding formaldehyde. The highest conversion percentage (8.60% mol) for catalyser 7 was presented at 650°C. Formaldehyde selectivity was 50% mol in the 600-650°C range and maximum yield (0.31g HCHO/Kg catalyst) was found in this range; it was thus considered that 650°C for the reaction was thereby the best operating temperature.

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PREPARACIÓN DE CATALIZADORES DE HIERRO Y COBALTO SOPORTADOS EN AEROGELES DE CARBONO/ PREPARATION OF IRON AND COBALT CATALYSTS SUPPORTED ON CARBON AEROGELS/ PREPARAÇÃO DE CATALIZADORES DE FERRO E COBALTO SUPORTADOS EM AEROGELES DE CARBONO

Aguilar, Ingrid Y.; Briceño, Nelson O.; Diaz, José de J.
2010-04-01

Resumen en portugués Foram preparados catalisadores de ferro e cobalto suportados nos aerogeles de carbono (AGC) pelos métodos de umidade incipiente, intercâmbio catiônico e adição de um sal do metal à mistura precursora dos aerogeles. Os catalisadores foram caracterizados por adsorção do N2 em 77 K, desorção a temperatura programada (DTP), e difração de raios X (DRX). Os resultados mostram que os catalisadores preparados por umidade incipiente e intercâmbio catiônico têm uma t (mas) extura mi-croporosa, enquanto que os preparados pela adição de um sal de metal à mistura inicial são mesoporosos. Os resultados de DTP mostram que a química de superfície dos aerogeles está influenciada pelo método da impregnação e pela natureza química do metal. As análises de DRX revelam que a matriz carbonosa dos aerogeles tem um caráter reductor capaz de carburar e/ou reduzir o metal incorporado. Resumen en español Se prepararon catalizadores de hierro y cobalto, soportados en aerogeles de carbono (AGC), por los métodos de humedad incipiente, intercambio catiónico y adición de una sal del metal a la mezcla precursora de los aerogeles. La caracterización de los catalizadores se realizó por adsorción de N2 a 77 K, descomposición con temperatura programada (DTP) y difracción de rayos X (DRX). Se encontró que los catalizadores preparados por humedad incipiente e intercambio cat (mas) iónico tienen una textura microporosa, mientras que los preparados por adición de la sal del metal a la mezcla inicial son mesoporosos. Los resultados de DTP muestran que la química superficial del aerogel está influida por el método de preparación y la naturaleza química del metal, y los análisis de DRX pusieron en evidencia que la matriz carbonosa de los aerogeles tiene un carácter reductor capaz de carburizar o reducir el metal incorporado Resumen en inglés Iron and cobalt catalysts supported on carbon aerogels (CA) were prepared by incipient wetness, cationic interchange and the addition of a metal salt to the precursory mixture of the aerogels. The catalysts were characterized by adsorption of N2 at 77 K, temperature programmed descomposition analysis (TPD), and X-ray diffraction (XRD). The results show that the catalysts prepared by incipient wetness and cationic interchange have a microporous texture, whereas the prepare (mas) d by addition of a metal salt to the initial mixture are mesoporous. TPD results show that the surface chemistry of the aerogels is influenced by the preparation method and the chemical nature of the metal. XRD analyses reveal that the reducing character of the aerogels carbonaceous matrix is able to carburize and/or to reduce the built-in metal.

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CATALIZADORES DE Co, Fe Y Ni SOPORTADOS SOBRE COQUE PARA LA LICUEFACCIÓN DIRECTA DE CARBÓN/ Co, Fe AND Ni CATALYSTS SUPPORTED ON COKE FOR DIRECT COAL LIQUEFACTION/ CATALISADORES DE Co, Fe E Ni NUM SUPORTE DE COQUE PARA A LIQUEFAÇÃO DIRECTA DE CARVÃO

Jiménez, José A; Villalba, Óscar A; Rodríguez, Luís I; Hernández, Orlando; Agámez, Yazmin Y; Díaz, José de J
2008-08-01

Resumen en portugués Foram preparados catalisadores de metais de transição num suporte de coque por impregnação com uma solução do complexo de metal-tioureia, obtidos a partir dos sais precursores de cloreto de cobalto, cloreto de níquel ou sulfao de ferro y amônia. A formação de enxofre sobre a superfície do suporte foi realizado mediante a descomposição do complexo. Os catalisadores produzidos foram usados na liquefação directa de um carvão betuminoso meio volátil (Yerbabue (mas) na No1) de Cundinamarca num reactor Parr descontinuo de 250 ml a 723 K y uma pressão de hidrogênio de 8,0 MPa na presença de tetralina como solvente doador de hidrogênio, com um tempo de residência de 1 hora. Os resultados dos ensaios catalíticos mostram, para todos os catalisadores, uma boa conversão do carvão e rendimentos significativos na fracção orgânica e indicam que o método de preparação proposto do catalisador é efectivo e, eventualmente, permitiria substituir os processos convencionais de sulfuração com H2S. Resumen en español Se prepararon catalizadores de metales de transición soportados en coque por impregnación con una solución del complejo de metal-tiourea, obtenido a partir de las sales precursoras de cloruro de cobalto, cloruro de níquel o sulfato de hierro y amonio. La formación del sulfuro sobre la superficie del soporte se realizó mediante la descomposición del complejo. Los catalizadores producidos se usaron en la licuefacción directa de un carbón bituminoso medio volátil ( (mas) Yerbabuena No 1) de Cundinamarca en un reactor Parr discontinuo de 250 mL a 723 K y una presión de hidrógeno de 8,0 MPa en presencia de tetralina como solvente donor de hidrógeno, con un tiempo de residencia de una hora. Los resultados de los ensayos catalíticos muestran, para todos los catalizadores, una buena conversión del carbón y rendimientos significativos en la fracción de aceites e indican que el método de preparación propuesto del catalizador es efectivo y, eventualmente, permitiría remplazar los procesos convencionales de sulfuración con H2S. Resumen en inglés Transition metal catalysts supported on coke were prepared by impregnation with a solution of complex of metal-thiourea, that is produced from salt precursors of cobalt chloride, nickel chloride or iron sulfate and ammonium. Sulphide formation on the support surface was generated by decomposition of the metal complex. The catalysts obtained were used in direct coal liquefaction of a medium volatile bituminous coal (Yerbabuena No 1) from Cundinamarca using a 250 mL Parr re (mas) actor at 723 K, and a hydrogen pressure of 8.0 MPa, with a reaction time of 1 h and using tetralin as hydrogen-donor solvent. The catalytic results show, for all samples, both a good coal conversion and an enhancement of the yield of oils, this indicates that the proposed preparation method of catalyst is effective and, that eventually, the H2S sulphidation conventional process could be replaced.

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Estudio de Catalizadores de Rutenio para la obtención de Gas de Síntesis a partir del Reformado Seco de Metano/ A Study on Ruthenium Catalysts to Obtain SynGas by Dry Methane Reforming

Maina, Silvia C.P; de Miguel, Sergio; Scelza, Osvaldo A; Jablonski, Estanislao L
2009-01-01

Resumen en español En este trabajo se estudia el comportamiento catalítico en reformado seco de catalizadores de Ru soportados sobre alúminas con agregado de Na, K, Mg, Ca o Ba. Los soportes y catalizadores fueron caracterizados y se analizó el comportamiento catalítico en la reacción de reformado de CH4 con CO2. Los catalizadores Ru/Al2O3-Na y Ru/Al2O3-K ofrecen mayores conversiones y mejores relaciones H2/CO, asunto que está relacionado con la dispersión metálica y con la basicida (mas) d del soporte. La disminución del tiempo de reducción previa del catalizador en H2, produce una disminución de las conversiones de CO2 y CH4 para todos los catalizadores excepto para el Ru/Al2O3-Na. Este fenómeno no sería debido al efecto térmico sino al tiempo de reducción propiamente dicho Resumen en inglés This work studies the catalytic performance in dry reforming of Ru catalysts supported on γ-Al2O3 promoted with Na, K, Mg, Ca and Ba. The supports and the catalysts were characterized and tested in the reaction of CH4 reforming with CO2. Ru/Al2O3-Na and Ru/Al2O3-K catalysts showed higher conversions and better H2/CO molar ratios. This catalytic behavior would be related with the higher metallic dispersions and with the basicity of the support. When the reduction time (mas) in H2 was shortened, a decrease of the conversions for all the catalysts, except for Ru/Al2O3-Na, was observed. This phenomenon would not be due to the thermal effect but to the reduction time

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Búsqueda de Catalizadores Sólidos Básicos para la Producción de Biodiesel/ Searching for Solid base Catalysts for Biodiesel Production

Becerra, Mónica; Centeno, Aristóbulo; Giraldo, Sonia A
2010-01-01

Resumen en español Esta investigación tuvo como objetivo la búsqueda de catalizadores sólidos básicos activos y estables que contribuyan al desarrollo de sistemas de reacción heterogéneos para producción limpia de biodiesel. Se prepararon y evaluaron en la transesterificación de triacetina tres tipos de catalizadores: CaO, γ-Al2O3 modificada con Na y K, y MgO modificado con Na, Li, Rb y Cs. Se analizó la influencia de las propiedades texturales, tipo y cantidad de metal impreg (mas) nado y la activación con N2, sobre la basicidad y el comportamiento catalítico. Se estudió la estabilidad de estos materiales mediante absorción atómica y reusos consecutivos. Los resultados mostraron que la impregnación de metales no conduce a la formación de sólidos estables, ya que éstos se lixivian en el medio de reacción. El CaO mantuvo una elevada actividad catalítica durante cinco ciclos de reacción convirtiéndolo en un material con alto potencial para ser utilizado en un proceso industrial Resumen en inglés This work aimed to find active and stable solid base catalysts for clean biodiesel production using heterogeneous reaction systems. Three types of catalysts were synthesized and evaluated in the transesterification of triacetin: CaO, γ-Al2O3 modified with Na and K, and MgO modified with Na, Li, Rb and Cs. The influence of the textural proprieties, the type and amount of alkali metal impregnated and the activation with N2 on the basicity and the catalytic behavior wer (mas) e analyzed. Stability of catalysts was analyzed using atomic absorption measurements and reuse reactions. Results showed that metal impregnation does not lead to the formation of stable solids, because they present lixiviation in the reaction system. The CaO maintained a high catalytic activity during five reaction cycles showing its high potential of its use in an industrial process

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Síntesis de catalizadores a base de nitruros y carburos de Nb y Mo para la la hidrodesulfuración de tiofeno/ Synthesis of catalysts based on nitrides and cardides of Nb and Mo for thiophene hydrodesulfurization

García, Elizabeth; González, Yolanda; Dìaz, Yraida; Albornoz, Alberto; Brito, Joaquín L
2009-03-01

Resumen en español Se sintetizaron nitruros y carburos de Nb y Mo a presión atmosférica, a partir de los compuestos precursores: Oxalato de niobio y amonio, heptamolibdato de amonio y trióxido de molibdeno. Los nitruros se sintetizaron por amonólisis bajo una atmósfera de NH3 con un flujo 100 ml/min calentando a razón de 3 °C/min en un rango de temperaturas finales de 700-800 °C. Para la síntesis de los carburos se utilizaron dos métodos: el primero tratando los nitruros de Nb y M (mas) o ya sintetizados bajo corriente de 20% CH4 / balance H2 con un flujo de 100 ml/min calentando a razón de 5ºC/min en un rango de temperaturas finales de 700-800ºC; el segundo método consiste de un tratamiento carbotérmico que se realizó sometiendo mezclas mecánicas de los compuestos precursores de Nb o Mo con carbón activado, en relación molar 1:3, a una atmósfera de H2 con un flujo de 100 ml/min y 3 ºC/min hasta temperaturas finales de 700-800°C. Los sólidos obtenidos se caracterizaron por difracción de rayos-X (DRX), medidas de área superficial específica calculada por el método BET (ASE), Espectroscopia Fotoelectrónica de rayos-X (XPS) y finalmente fueron evaluados catalíticamente en la reacción de hidrodesulfuración (HDS) de tiofeno a presión atmosférica y temperatura de 350°C. De los resultados obtenidos por DRX y XPS se concluye que, a las condiciones a las cuales se sintetizaron los catalizadores se obtienen los nitruros y carburos de Nb y Mo excepto para la mezcla mecánica de carbón activado y la sal de niobio; las medidas de ASE mostraron valores en el rango de 10 a 35 m2/g para los carburos y nitruros preparados por nitración y carburación directa y evidenciaron la influencia del carbón activado en las áreas superficiales de los sólidos obtenidos por carboreducción de las mezclas mecánicas, observándose que a mayor área superficial es mayor la actividad del catalizador. De los sólidos sintetizados, los nitruros y carburos de molibdeno resultaron ser los más activos en la reacción de HDS. Resumen en inglés Niobium and molybdenum nitride- and carbide-based catalysts were synthesized from the precursor compounds: ammonium and niobium oxalate, molybdenum heptamolybdate and molybdenum trioxide. Nitrides were prepared by ammonolysis under a NH3 atmosphere with a flow of 100 ml/min, heating at 3 ºC/min up to final temperatures in the 700-800 ºC range. For the carbides synthesis two methods were employed: The first treating the Nb or Mo nitrides previously synthesized under flow (mas) of 100 ml/min of 20% CH4/balance H2 up to a final temperature of 700 or 800 ºC, at a rate of 3 ºC/min. The second method consisted of a carbothermal treatment of mechanical mixtures of the Nb or Mo precursor compounds with activated carbon, in a molar ratio 1:3, under a 100 ml/min flow of H2 and heating at a rate of 3 ºC/min up to 700-800 ºC. The solid products were characterized by X-ray diffraction (XRD), BET specific surface areas (SSA), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and finally were catalytically evaluated in the hydrodesulfurization (HDS) of thiophene at atmospheric pressure and 350 ºC. From XRD and XPS results it is concluded that, under the employed experimental conditions, Nb and Mo nitrides and carbides could be synthesized with the exception of the mechanical mixture of activated carbon and the niobium precursor; SSA values were in the range 10 - 35 m2/g for nitrides and carbides prepared by direct nitriding and carbiding, and a strong influence of activated carbon residua in the areas of samples obtained by carboreduction of mechanical mixtures was evident. It was also observed that the higher the SSA, the higher the catalytic activity. Among all the synthesized solids, the molybdenum nitrides and carbides proved to be the more active catalysts in HDS.

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Síntesis de catalizadores de Fe-Mo soportados sobre sílice para la oxidación selectiva de metano hasta formaldehído/ Synthesising Fe-Mo catalysts supported on silica for the selective oxidation of methane to formaldehyde

Guerrero Fajardo, Carlos Alberto; Sánchez Castellanos, Francisco José
2009-04-01

Resumen en español Materiales de hierro-molibdeno soportados sobre sílice fueron obtenidos por el método sol-gel para evaluar su actividad catalítica en la reacción de oxidación selectiva de metano hasta formaldehído. Este método permite obtener un área superficial extensa y una alta dispersión de los metales sobre la superficie amorfa de la sílice. Se prepararon siete (7) catalizadores, uno del soporte de sílice, otro con carga de Fe 0,5% sin molibdeno, y los otros cinco (5) con (mas) la misma carga de Fe 0,5% pero con cargas variables de molibdeno entre 0,1-1,0% en peso. Las mayores áreas BET fueron del orden de 830 y 879 m².g-1 para los catalizadores 2 (Fe0,5%-Mo0%) y 4 (Fe0,5%-Mo0,3%), con porcentajes promedio de 28% de microporosidad y 47% de mesoporosidad. La difracción de rayos X confirma la estructura amorfa de los catalizadores. El espectro TPR mostró bajo consumo de hidrógeno, atribuido a la ausencia de especies aisladas de Fe y Mo. El análisis ESCA registró la misma relación atómica Fe/Mo en la superficie del catalizador como en el bulk. La actividad catalítica es determinada a presión atmosférica, con mezcla de reacción CH4/O2/N2 =7.5/1/4, intervalo de temperatura 400-800 °C. Los catalizadores 4 (Fe0,5%-Mo0,3%), 5 (Fe0,5%-Mo0,5%) y 7 (Fe0,5%-Mo1,0%) presentan la mayor conversión de metano, mientras los catalizadores 5 (Fe0,5%-Mo0,5%), 4 (Fe0,5%-Mo0,3%), 2 (Fe0,5%-Mo0%) y 7 (Fe0,5%-Mo1,0%) dan los mejores resultados de producción de formaldehído. Para el catalizador 4 (Fe0,5%-Mo0,3%), la mayor conversión (4,07 mol%) se presenta a 700 °C. A esta temperatura la producción de formaldehído es de 202,0 gHCHO.kg-1cata.h-1. Resumen en inglés The selective oxidation of methane to formaldehyde was analysed using iron-molybdenum catalysts supported on silica prepared by the sol-gel method which leads to obtaining a greater surface area and high iron and molybdenum metal dispersion on the silica’s amorphous surface. Seven catalysts were prepared, one of them as silica support, another as 0.5% wt iron load without molybdenum and the remaining five having 0.1%-1.0% weight molybdenum and 0.5% wt iron loads. The hig (mas) hest BET areas were 830 and 879 m².g-1 for catalysts 2 (0.5% Fe - 0% Mo) and 4 (0.5% Fe - 0.3% Mo) respectively, having 28% average microporosity and 47% average mesoporosity. X-ray diffraction confirmed the catalysts’ amorphous structure. The TPR spectrum showed low hydrogen consumption attributed to the absence of isolated Fe and Mo species. ESCA analysis revealed the same Fe/Mo atomic ratio on the catalyst surface as in the bulk preparation. Catalytic activity was carried out at atmospheric pressure, CH4/ O2/N2 = 7.5/1/4 reaction mixture, 400-800°C temperature interval. Catalysts 4 (0.5% Fe - 0.3% Mo), 5 (0.5% Fe - 0.5% Mo) and 7 (0.5% Fe - 1.0% Mo) displayed greater methane conversion, whereas catalysts 5 (0.5% Fe - 0.5% Mo), 4 (0.5% Fe - 0.3% Mo), 2 (0.5% Fe - 0% Mo) and 7 (0.5% Fe - 1.0% Mo) gave better formaldehyde product results. The highest conversion per-centage (4.07% mol) was presented at 700°C for catalyst 4 (0.5% Fe-0.3% Mo). Formaldehyde yield was 202,0 gHCHO.kg-1cata.h-1 at this temperature.

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Comportamiento de Catalizadores PtMo/g-Al2O3-B2O3 en Reacciones de Hidrodesaromatización de Naftaleno e Hidrodesulfuración de Dibenzotiofeno/ Behavior of PtMo/g-Al2O3-B2O3 Catalysts in Naphthalene Hydrodearomatization and Dibenzothiophene Hydrodesulfurization Reactions

Baldovino-Medrano, Víctor G; Giraldo, Sonia A; Centeno, Aristóbulo
2009-01-01

Resumen en español Con el propósito de estudiar la funcionalidades de catalizadores de hidrodesulfuración (HDS), se prepararon catalizadores PtMo/g-Al2O3-B2O3, con diferentes concentraciones de Mo y B, y se ensayaron en reacciones de hidrodesaromatización (HDA) de naftaleno en presencia de H2S, y HDS de dibenzotiofeno (DBT). Se observó que bajo las condiciones típicas del proceso de hidrotratamiento los catalizadores presentan un bajo desempeño en HDA y alta selectividad hacia la ruta (mas) de desulfurización directa en la reacción de HDS de DBT. El análisis del comportamiento catalítico del sistema PtMo en ambas reacciones es consistente con la hipótesis de la existencia de fases activas separadas de Pt y MoS2, donde el Pt cumple una doble función: como centro activo y como promotor de la fase MoS2 Resumen en inglés With the aim of studying the functionalities of hydrodesulfurization (HDS) catalysts, a series of PtMo/g-Al2O3-B2O3 catalysts wit different concentrations of Mo and B were prepared and tested in naphthalene hidrodesaromatization HDA, under H2S atmosphere, and dibenzothiophene (DBT) hydrodesulfurization reactions. It was observed that under the typical conditions of hydrotreatment processes, these catalysts present a poor HDA performance, as well as they display a high sel (mas) ectivity to the direct desulfurization reaction route of DBT hydrodesulfurization. An analysis of the catalytic behavior of the PtMo system in both reactions agrees well with the hypothesis of the existence of independent Pt and MoS2 active phases, where Pt is considered to act as both promoter and as an active center

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Efecto del uso de Catalizadores Ácidos Sobre la Distribución de Productos en la Pirólisis de Neumáticos/ Effect of using Acid Catalysts on the Distribution of Products in the Pyrolysis of Tyres

Arabiourrutia, Miriam; López, Gartzen; Aguado, Roberto; Olazar, Martín
2010-01-01

Resumen en español Se ha estudiado la pirólisis térmica y catalítica tanto in situ como en línea de neumáticos en un microrreactor comercial de calentamiento rápido. La pirólisis catalítica se realizó con catalizadores ácidos (preparados con zeolitas HZSM-5, HY y HBeta), in situ en el reactor de pirólisis y en línea, en un reactor de lecho fijo. La utilización de catalizador in situ disminuye 50 K la temperatura de pirólisis (de 773K hasta 723 K) y produce un importante aument (mas) o del rendimiento de gases y de aromáticos ligeros C10-. La selectividad de forma específica de la zeolita HZSM-5 y el mayor tamaño de los microporos y la mayor capacidad de transferencia de hidrógeno de la zeolita HY tienen un notable efecto en la distribución de productos. El catalizador de zeolita HBeta tiene un comportamiento intermedio. En la pirólisis catalítica en línea con el catalizador de zeolita HZSM-5 se incrementa el rendimiento del gas, aromáticos C10- y alquitrán Resumen en inglés The thermal and catalytic pyrolysis of tyres in a high heating rate commercial microreactor has been studied by following two reaction strategies: in situ catalytic and thermal pyrolysis followed by on-line catalytic pyrolysis. The catalysts have been prepared based on HZSM-5, HY and HBeta zeolites and they have been used in situ in the pyrolysis reactor and on-line, in a fixed bed reactor. The use of the catalyst in situ decreases the pyrolysis temperature by 50 K (from (mas) 773K to 723 K) and significantly increases the yield of gas and C10- light aromatics. The shape selectivity of HZSM-5 zeolite and the higher micropore size and hydrogen transfer capacity of HY zeolite significantly affect product distribution. The HBeta zeolite catalyst has an intermediate behaviour. The yields of gases, C10- aromatics and tar increase in the catalytic reforming of thermal pyrolysis

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Síntesis sol-gel de catalizadores de hierro soportados sobre sílice y titania para la oxidación selectiva de metano hasta formaldehído/ Sol-gel synthesis of iron catalysers supported on silica and titanium for selectively oxidising methane to formaldehyde

Guerrero Fajardo, Carlos Alberto; Sánchez Castellanos, Francisco José; Roger, Anne-Cécile; Courson, Claire
2008-04-01

Resumen en español Materiales de hierro soportados sobre sílice y titania fueron obtenidos por el método sol-gel para evaluar su actividad catalítica en la reacción de oxidación selectiva de metano hasta formaldehído. Se prepararon cuatro (4) catalizadores, uno del soporte de sílice (catalizador 1S), otro para el soporte de titania (catalizador 1T) y los dos (2) restantes con carga de hierro de 0,5% en peso, para el soportado en sílice (catalizador 2FS) y para el soportado sobre tit (mas) ania (catalizador 2FT). Las mayores áreas superficiales BET se obtienen para los materiales de sílice, catalizadores 1S y 2FS con valores de 659 y 850 m²/g respectivamente, mientras que los catalizadores sobre titania 1T y 2FT presentaron áreas de 65 y 54 m²/g respectivamente. Los análisis de microscopia electrónica de barrido y transmisión muestran estructuras amorfas en el caso del soporte de sílice, mientras que para el soporte de titania los materiales son densos con estructura definida. El análisis de difracción de rayos X confirma la estructura amorfa de los materiales preparados con sílice y presenta la estructura de la anatasa para los materiales de titania. Los experimentos de reducción a temperatura programada muestran para los catalizadores 1S y 2FS ausencia de especies potencialmente reducibles, y para el caso de los catalizadores 1T y 2FT se presentan picos de consumo de hidrógeno que para el caso del 2FT están relacionados con la reducción de Fe3O4 hasta α-Fe vía intermedio de Fe xO. La espectroscopia fotoelectrónica de rayos X confirma la presencia de Fe(III) con el valor de la energía de enlace en 710,6 e.V tanto para el catalizador 2FS como para el 2FT. La actividad catalítica se realiza a presión atmosférica en reactor de cuarzo, mezcla de reacción CH4/O2/N2 =7,5/1/4, intervalo de temperatura 400- 800 °C. Los productos de reacción se analizan por cromatografía de gases con columnas Hayesep R y T y tamiz molecular de 5Å. La mejor respuesta para la oxidación del metano hasta formaldehído la presenta el catalizador 2FS, con un porcentaje de conversión de metano de 3,4% mol a 650 °C, selectividad al formaldehído de 11,9% mol y rendimiento de 0,021 g HCHO/Kg catalizador. Resumen en inglés Iron materials supported on silica were prepared by the method sol-gel for to evaluate the catalytic activity in the selective oxidation of methane to formaldehyde. We prepare four (4) catalysts, one of them corresponding to the silica support (catalyst 1S), other one for the titania support (catalyst 1T) and two more with iron loads of 0.5% in weight, for the supported on silica (catalyst 2FS) and the other one supported on titania (catalyst 2FT). The higher areas BET ar (mas) e of the order of 659 and 850 m²/g for the catalysts 1S and 2FS, respectively while the catalysts 1T and 2FT displayed areas of 65 and 54 m²/g respectively. The scanning and transmission electronic microscopy displayed amorphous structure in the silica supported materials while the titania supported materials displayed dense materials with defined structure. The rays X diffraction confirms the amorphous structure of the silica in the 1S and 2FS catalysts and displayed the anatase structure for the 1T and 2FT catalysts. The programmed temperature reduction for the 1S and 2FS catalysts didn’t display reducible species while for the 1T and 2FT catalysts displayed peaks of hydrogen consumption related to the Fe3O4 reduction until α-Fe through Fe xO way. The rays X photo electronic spectroscopy confirm the Fe(III) specie with binding energy 710.6 e.V for the both 2FS and 2FT catalysts. The catalytic activity is carried out to atmospheric pressure in quartz reactor, reaction mixture CH4/O2/N2 =7.5/1/4, interval of temperature 400- 800°C. The reaction products are analysed by gases chromatography with Hayesep R and T columns and molecular tamis of 5 Å. The best response for the methane selective oxidation to formaldehyde is displayed for 2FS catalyst with methane conversion percentage of 3.4 mol % at 650°C, formaldehyde selectivity of 11.9%mol and yield of 0.0211 g HCHO/Kg catalyst.

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ESTUDIO DRX EN MATERIALES CATALIZADORES Cu-Ni-SiO2 PARA HIDROGENACIÓN DE ACEITE DE SOYA. DESARROLLO DE ESTRUCTURA CRISTALINA Y ACTIVIDAD CATALÍTICA/ DRX STUDY IN CATALYSTS MATERIAL Cu-Ni-SiO2 FOR HYDROGENATION OF SOY OIL. DEVELOPMENT OF CRYSTALLINE STRUCTURE AND CATALYTIC ACTIVITY/ ESTUDO DRX EM MATERIAIS CATALISADORES Cu-Ni-SiO2 PARA HIDROGENACIÓN DE AZEITE DE SOYA. DESENVOLVIMENTO DE ESTRUTURA CRISTALINA E ATIVIDADE CATALÍTICA

Cubillos, Gloria I.; García, Jesús A.; Delgado, Carlos A.; Giraldo, Liliana
2007-12-01

Resumen en portugués Para procurar elementos experimentais que suportem a hipótese segundo a qual se formam estruturas cristalinas Cu-Ni ou eventualmente Cu-Ni-SiO2 na síntese de catalisadores para a hidrogenación de azeite de soya, prepararam-se misturas destes três materiais a partir de sais dos metais com sílice (aerosil). Se calcinaron a 270 °C e se reduziram a 330 °C em atmosfera de hidrogênio. Nos materiais reduzidos se estudou o difractógrama de RX na casta 36 a 53 graus, e se (mas) comparou com o difractógrama de ligas de metais Cu-Nem, nas quais se conhece a formação de cristais mistos, e com os difractógramas dos elementos puros Cu e Nem. Os resultados mostram que se apresentam sinais de difracção diferentes aos sinais dos componentes puros. A atividade catalítica se mostra diferente nos materiais que apresentam distorção em sua estrutura cristalina. Resumen en español Para buscar elementos experimentales que soporten la hipótesis según la cual se forman estructuras cristalinas Cu-Ni o, eventualmente, Cu-Ni-SiO2 en la síntesis de catalizadores para la hidrogenación de aceite de soya, se prepararon mezclas de estos tres materiales a partir de sales de los metales con sílice (aerosil). Se calcinaron a 270 °C y se redujeron a 330 °C en atmósfera de hidrógeno. En los materiales reducidos se estudió el difractógrama de RX en el ra (mas) ngo 37 a 53°, y se comparó con el difractograma de aleaciones Cu-Ni -en las cuales se conoce la formación de cristales mixtos-, y con los difractogramas de los elementos puros Cu y Ni. Los resultados muestran señales de difracción diferentes a las señales de los componentes puros. La actividad catalítica se muestra diferente en los materiales que presentan distorsión en su estructura cristalina. Resumen en inglés Looking for experimental facts that support the hypothesis of formation of Cu-Ni or Cu-Ni-SiO2 crystals formation hypo- thesis in the syntesis of catalytic materials for soja oil hydrogenation, different mixtures of the metals nitrates with SiO2 (aerosil), were prepared and calcined at 270 oC, then reduced in hydrogen atmosphere at 330 oC. RX Diffraction registers of the prepared materials, Ni-Cu alloys, Ni and Cu pure metals, show that differences in diffraction signal in prepared materials exist with respect to pure metals. The catalytic activity show differences too.

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Caracterización de catalizadores de hierro y cobalto soportados sobre sílice sintetizados en  ambiente ácido y básico

Loaiza-Gil, Alfonso; Lacruz, Maria Alejandra
2006-01-01

Resumen en español Catalizadores de hierro y cobalto soportados sobre sílice aerosil 200 fueron preparados a pH = 5 y pH = 11 con la finalidad de establecer la influencia de este parámetro sobre la composición química y estructural de los catalizadores. Las pruebas de caracterización realizadas por espectroscopia infrarrojo FT sugieren que los catalizadores de cobalto sintetizados a pH = 11 presentan dos fases hidroxiladas que reaccionan entre sí para dar lugar a compuestos tipo filos (mas) ilicatos de cobalto, mientras aquellos preparados a pH = 5 presentan una sola fase hidroxilada y constituyen un catalizador soportado. En el caso del hierro la formación de las fases hidroxiladas es independiente del pH. Los resultados de análisis termogravimétrico (ATG) sobre los catalizadores de cobalto sintetizados a pH = 11 sugieren la presencia de fuertes interacciones metal-soporte por efecto del pH. Resumen en inglés Iron and cobalt catalysts supported on aerosil 200 silica were prepared at pH = 5 and pH = 11 with the purpose of establishing the influence of this parameter on the structural and chemical composition of the catalysts. Characterization tests performed by FT infrared spectroscopy suggest that the cobalt catalysts synthesized at pH = 11 exhibit two hydroxylated phases that react in between them to yield cobalt filosilicate compounds, while those prepared at pH = 5 exhibit (mas) only one hydroxylated phase and constitute a supported catalyst. In the iron case the formation of the hydroxylated phases is pH independent. Thermogravimetric analysis (TGA) results on the cobalt catalysts synthesized at pH = 11 suggest the presence of strong metal-support interactions due to a pH effect.

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Efecto del Potasio en Catalizadores CoMo/g-Al2O3-K(x) sobre el Hidrotratamiento de Naftas/ Effect of Potassium in CoMo/g-Al2O3-K(x) Catalysts on Naphtha Hydrotreating

Pérez-Martínez, David J; Giraldo, Sonia A; Centeno, Aristóbulo
2009-01-01

Resumen en español Se prepararon catalizadores CoMo soportados en g-Al2O3 modificada con potasio (K, 1, 3 y 5% en masa) y se evaluaron en reacciones simultáneas de hidrodesulfuración (HDS) de 2-metiltiofeno e hidrogenación de olefinas (trimetil-1-penteno y trimetil-2-penteno). Las propiedades ácido-base de los catalizadores se determinaron utilizando desorción de amoniaco con temperatura programada (TPD) y la reacción de descomposición de 2-propanol. El área superficial BET y la aci (mas) dez de los catalizadores CoMo/g-Al2O3-K(x) disminuyeron con el incremento en el contenido de K, mientras que la selectividad hidrodesulfuración/hidrogenación de olefinas internas (HDS/HID) aumentó. Sin embargo, la actividad de los catalizadores disminuyó en todas las reacciones. La comparación con la literatura permitió establecer que las modificaciones en la estructura y dispersión de la fase activa provocadas por la introducción del potasio no son las causantes de la disminución en la actividad Resumen en inglés CoMo catalysts supported on g-Al2O3 modified with potassium (K, 1, 3 and 5 wt%) were prepared and evaluated in simultaneous hydrodesulfurization (HDS) of 2-methyltiophene and hydrogenation of olefins (trimethyl-1-pentene to trimethyl-2-pentene ratio) reactions. The acid-base properties of the catalysts were measured by ammonia temperature-programmed desorption (TPD) and by the decomposition reaction of 2-propanol. Results showed that the BET surface area and the acidity o (mas) f catalysts modified with potassium decreased when the potassium concentration increased as long as hydrodesulfurization/ hidrogenation (HDS/HYD of internal olefins increased. However, the activity of the modified catalysts decreased for all reactions. Comparison with literature information allowed establishing that modifications in the structure and dispersion of the active phase caused by the introduction of potassium are not the responsible for the activity decrease

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Oxidación de Fenol con Catalizadores de CuO/Al2O3, CuO/ZnAl2O4 y CuO-ZnO-AlxOy/ Oxidation of Phenol with CuO/Al2O3, CuO/ZnAl2O4 and CuO-ZnO-AlxOy Catalysts

Hernández, Isaías; Contreras, José L; Castro, Javier J; Suárez, Raúl
2006-01-01

Resumen en español Fenol en agua residual industrial fue oxidado catalíticamente con O2 en un reactor por lotes. Para este fin, se evaluaron tres series de catalizadores preparados por impregnación de Cu(NO)2 en Al2O3 y en ZnAl2O4 y por precipitación de nitratos de Cu, Zn y Al. Se caracterizaron por difracción de rayos-X, absorción atómica, microscopia electrónica, adsorción de N2 y termorreducción programada. Se observó CuO sobre las superficies de todos los catalizadores. Se enc (mas) ontró una fase amorfa solo en los catalizadores soportados en Al2O3 con alta área y en los demás fue cristalina con bajas áreas. La mayor velocidad de reacción fue obtenida por el catalizador másico de 22% de Cu. La velocidad de reacción máxima para todos los catalizadores fue cercana a una concentración de 20% de Cu. Durante la reacción se produjeron compuestos orgánicos oxigenados que aumentaron la acidez del agua residual, la cual atacó la superficie de los catalizadores disolviendo una parte pequeña de Cu, Zn y Al Resumen en inglés Fenol in industrial residual water was oxidized catalytically with O2 in a batch reactor. For this purpose, three series of catalysts were evaluated which were prepared by impregnation of Cu(NO)2 on Al2O3, on ZnAl2O4 and by precipitation of nitrates of Cu, Zn and Al. They were characterized by x-ray diffraction, atomic absorption, electronic microscopy, adsorption of N2 and temperature programmed reduction. CuO very dispersed was observed on the surface of all the catalys (mas) ts. It was found an amorphous phase in the Al2O3 supported catalysts with high surface area and in the other ones it was crystalline with low areas. The highest reaction rate was obtained for the massive catalyst with 22% of Cu. The maximum of reaction rate for all the catalysts was near to 20% of Cu. During the reaction it was produced oxygenated organic compounds which increased the acidity of the residual water, which attacked the surface of the catalysts dissolving a small amount of Cu,Zn and Al

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Preparación y evaluación de catalizadores másicos y soportados a base de óxidos de vanadio y magnesio: Dhox de n-butano/ Preparation and evaluation of non supported and supported catalysts based on mixtures of vanadium and magnesium oxides for the odh of n-butane

Papa, J; Brito, J.L.; Marzuka, S; Dávila, K. D; Ojeda, D. A; Guarán, N
2007-01-01

Resumen en español En este trabajo se estudió la Deshidrogenación Oxidativa (DHOX) de n-butano sobre cuatro catalizadores de VMgO soportado y no soportado, con una relación atómica Mg/V igual a 4. Uno de ellos fue soportado sobre un 30% en peso de SiO2 (S16) y otro sobre un 30% en peso de α-Al2O3 (A16). Ambos fueron calcinados a 600oC. Del catalizador no soportado se prepararon dos muestras: una calcinada a 600oC (B16) y la otra a 700oC (B17). Todos los catalizadores fueron caracte (mas) rizados mediante DRX, XPS, TPR, análisis químico por absorción atómica y la medición de la superficie específica (BET). Salvo por el mayor nivel de sinterización y la menor superficie específica, se encontró que el catalizador B17 no presenta diferencias significativas con el B16. Para las pruebas experimentales se utilizó un reactor tubular de cuarzo al que los reactantes se alimentaron con una composición de C4H10/O2/N2 = 8/12/80, la temperatura de reacción se varió en un rango de 480 a 550ºC, y los tiempos de contacto utilizados fueron 6, 25 y 50 g cat min/mol tot. La variante introducida en el método de preparación demostró ser efectiva para asegurar la reproducibilidad en la preparación. Con el catalizador B17 el control del reactor, bajo condiciones aeróbicas, resultó ser muy difícil y en consecuencia se trabajó con los catalizadores calcinados a 600oC. Se encontró que el uso de un tercer óxido, como el SiO2 o la -Al2O3, desmejora la actividad y la selectividad de la fase activa, pero que las variaciones son leves: del orden del 5% al 8 % en la selectividad a butadieno y del 3 al 5 % en la actividad. Los resultados obtenidos muestran una consistente mejora en el comportamiento de los catalizadores cuando se los compara con los obtenidos por otros autores, lo cual se explica por las mejoras introducidas en el método de preparación. El catalizador soportado sobre α-Al2O3 (A16) presentó mejor actividad (31% de conversión) y selectividad integrada (total) hacia hidrocarburos no saturados (80%) que el soportado sobre SiO2, el cual mostró una conversión del 29% con una selectividad total del 77%. Resumen en inglés In this work the Oxidative Dehydrogenation (ODH) of n-butane has been studied over four supported and non-supported VMgO catalysts with an atomic Mg/V ratio of 4. One of them was supported over 30% by weight of SiO2 (S16) and another on 30% of α-Al2O3 (A16), both being calcined at 600oC. Two samples of the non-supported catalyst were prepared, one calcined at 600oC (B16) and the other at 700oC (B17). All catalysts were characterized by DRX, XPS, TPR, chemical analysi (mas) s by atomic absorption, and by the specific surface (BET). With the exception of the sintering level and the lower specific surface area, the catalyst B17 gave results similar to those obtained with the B16. Experimental runs were done in a quartz tubular reactor with an inlet composition for reactants of C4H10/O2/N2 = 8/12/80, the reaction temperature was varied from 480 to 550 ºC and contact times of 6, 25 y 50 g cat min/mol tot. were used. The change introduced in the catalysts preparation method has demonstrated to be effective in assuring the reproducibility in their synthesis. The reaction conditions for the catalyst B17 proved to be quite difficult to control and for this reason was not used. It was found that the addition of a third oxide, such as SiO2 or α-Al2O3, reduces the catalytic activity and selectivity of the active phase, but this variations are small: from 5 to 8 % in selectivity toward butadiene and from 3 to 5% for the activity. The experimental results showed a consistent improvement in the catalyst’s behavior when it is compared with similar catalysts prepared by other researchers, which is explained by the improvement introduced in the preparation method. The catalyst A16 showed a higher activity (31% of conversion) and a higher overall selectivity (total) toward unsaturated hydrocarbons (80%) than the supported over SiO2 (S16), which showed a conversion of 29% with a total selectivity around 77 %.

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Modificación de la relación zeolita-matriz en los catalizadores de FCC y su impacto en los rendimientos y la calidad de los destilados medios/ Modification of the Zeolite-Matrix Ratio in FCC Catalysts and its Impact on Yields and Quality of Middle Distillates/ Modificaçâo da relaçâo zeólita-matriz nos catalizadores de FCC e seu impacto nos rendimentos e qualidade dos destilados medios

Chanagá-Quiroz, Tania; Giraldo-Duarte, Sonia; Almanza-Pubiano, Luis
2009-01-01

Resumen en portugués Com o objetivo de analisar a influência da composição do catalisador nos rendimentos e qualidade a produtos, em especial o óleo leve de reciclo (LCO), prepararam-se sete catalisadores com diferentes relações zeólita-matriz, utilizando como ligante alumina ou sílice. Foram avaliados com duas cargas, uma parafínica e a outra naftênica, em uma unidade de micro-atividade (MAT). Os resultados mostram que ao aumentar a relação zeólita-matriz no catalisador e ao ava (mas) liar-se com o gasóleo naftênico, obtém-se aumentos nas conversões, rendimentos a gasolina, LCO, gás seco e gás liquefeito de petróleo (GLP), menores rendimentos a slurry e menor qualidade do LCO, devido ao aumento de aromáticos. Ao avaliar os catalisadores com o gasóleo parafínico, os aumentos na relação zeólita-matriz envolvem aumentos nas conversões, os rendimentos a gás seco, GLP, gasolina e coque; ao contrário, os rendimentos a LCO e slurry diminuem com o aumento do conteúdo de zeólita. A qualidade do corte de LCO melhora notavelmente com a carga parafínica; entretanto, a zeólita tem um efeito negativo na qualidade deste. Resumen en español Con el propósito de analizar la influencia de la composición del catalizador en los rendimientos y la calidad a productos, en especial al aceite liviano de ciclo (ALC), se prepararon siete catalizadores con diferentes relaciones zeolita-matriz, utilizando como ligante alúmina o sílice. Se evaluaron con dos cargas, una parafínica y la otra nafté-nica, en una unidad de microactividad (MAT). Los resultados muestran que al aumentar la relación zeolita-matriz en el cata (mas) lizador y al evaluarse con el gasóleo nafténico, se obtienen aumentos en las conversiones, rendimientos a gasolina, ALC, gas seco y gas licuado de petróleo (GLP), menores rendimientos a slurry y menor calidad del ALC, debido al incremento de aromáticos. Al evaluar los catalizadores con el gasóleo parafínico, los aumentos en la relación zeolita-matriz involucran incrementos en las conversiones, los rendimientos a gas seco, GLP gasolina y coque; por el contrario, los rendimientos a ALC y slurry son disminuidos con el aumento del contenido de zeolita. La calidad del corte de ALC se ve notablemente mejorada con la carga parafínica; sin embargo, la zeolita tiene un efecto negativo en la calidad de este. Resumen en inglés The specific effects of varying the zeolite/matrix ratio in the fluid catalytic cracking (FCC) and the catalyst effects on activity and selectivity for light cycle oil (LCO) yield from the cracking of feedstocks of different physicoche-mical characteristics , were studied using a microactivity test (MAT) and two feedstocks, aliphatic and naphthe-nic. With a naphthenic feedstock, highest conversions, gasoline, LCO, dry gas and LPG yields are obtained by increasing zeolite/ (mas) matrix ratio. Diminishment in slurry yield and in the quality of LCO due to the content of aromatics in LCO are also obtained. With aliphatic feedstock conversions, dry gas, LPG, gasoline and coke yields are improved; LCO and slurry yields are decreased with the increased use of zeolite in the catalyst. The quality of LCO is improved with aliphatic feedstocks; however, zeolite produced a negative effect on this quality.

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Preparation and characterization of supported Ce/Tb mixed oxide for use in TWC catalysts/ Preparación y caracterización de un óxido mixto de Ce/Tb soportado para su uso en catalizadores TWC

Da Costa, María; Ferrer, Víctor; Sánchez, Jorge; Zárraga, Jeanette; Finol, Dora
2009-12-01

Resumen en español Se prepararon catalizadores de CeTbO X/La2O3-Al2O3, CeO2/La2O3-Al2O3, CeTbO X/SiO2 y CeO2/SiO2, utilizando la técnica de impregnación a humedad incipiente a partir de soluciones acuosas de cloruros de cerio, terbio y lantano. Los catalizadores fueron caracterizados mediante las técnicas de Fluorescencia de rayos X (XRF), Área superficial, Reducción a Temperatura Programada (TPR), Desorción a Temperatura Programada de H2 (TPD-H2), Capacidad de Almacenamiento de Oxíg (mas) eno (OSC). El comportamiento catalítico de las muestras sometidas a distintos tratamientos térmicos fue evaluado a través de la reacción de oxidación de metano. Los estudios de TPR muestran que la adición del ión Tb mejora la reducibilidad del óxido de cerio. En los perfiles de TPR se observan cambios en la naturaleza de las fases presentes en superficie luego de ser sometidas a distintos tratamientos térmicos y que los óxidos soportados en sílice se reducen en un rango de temperatura menor que los correspondientes a los catalizadores soportados sobre alúmina modificada, efecto que es ventajoso pero que no tiene correlación con los valores obtenidos de OSC y actividad catalítica. La mayor OSC y conversión fueron obtenidas para el catalizador CeTbO X/La2O3-Al2O3. La reacción de oxidación de metano se desfavorece con el incremento de la presión parcial de oxígeno. Resumen en inglés The CeTbO X/La2O3-Al2O3, CeO2/La2O3-Al2O3, CeTbO X/SiO2 and CeO2/SiO2 catalysts were prepared by incipient wetness impregnation technique from aqueous solutions of cerium, terbium and lanthanum chlorides. The catalysts were characterized by X-ray fluorescence (XRF), Surface area, Temperature-programmed reduction (TPR), Temperature-programmed desorption of hydrogen (TPD-H2), Oxygen storage capacity (OSC). The catalytic behavior was studied using methane oxidation reaction (mas) after different thermal treatments. The TPR study showed that the addition of Tb ion improves the reduction properties of cerium oxide. TPR profiles showed appreciable changes in the nature of the superficial phases in surface after the different thermal treatments, and that the oxides supported on silica reduce in a temperature range lower than those corresponding to the modified alumina-supported catalysts; this effect is advantageous but it does not correlate with the low values of OSC and catalytic activity. The higher OSC and the higher conversions were obtained with CeTbO X/La2O3-Al2O3 catalyst. The methane oxidation reaction is not favored with the increase of the oxygen partial pressure.

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Modelado Cinético y Evaluación de Catalizadores Mo2C, Mo2N y Ni-Mo/C en la Reacción de Hidrogenación de Lactosa/ Kinetic Modeling and Assessment of Mo2C, Mo2N and Ni-Mo/C Catalysts in the Hydrogenation Reaction of Lactose

Vieira, Janine R. G; de Sousa, João F; de Oliveira, Jackson A; de Souza, Carlson P
2010-01-01

Resumen en español El objetivo de este estudio fue evaluar los catalizadores Mo2C, Mo2N y Ni-Mo/C en la hidrogenación catalítica de lactosa para obtención de lactitol. Los experimentos de hidrogenación se realizaron en autoclave agitada mecánicamente a 500 rpm, 120 °C y 68 atm, utilizando una solución de lactosa comercial, solución de suero de queso bruto y solución de suero de queso tras adsorción de proteínas y de iones cloruros. El contenido de proteínas y de iones cloruros d (mas) isminuyó, mediante coagulación con quitosana y desmineralización por cambio iónico, respectivamente. Además, se hicieron pruebas modificando el pH, en medio ácido (3.5) y básico (8). El mejor rendimiento en lactitol fue del 46% con Mo2C a pH 8. Los resultados obtenidos en los experimentos de hidrogenación se modelaron usando la cinética de Langmuir-Hinshelwoold. Los resultados experimentales de concentración de lactosa y lactitol concuerdan razonablemente bien con los previstos por el modelo Resumen en inglés The purpose of this study was evaluating Mo2C, Mo2N and Ni-Mo/C catalyzers in the catalytic hydrogenation of lactose to obtain lactitol. Hydrogenation experiments were done at 120°C and 68 atm. in a batch autoclave using mechanical agitation at 500 rpm, with a solution of commercial lactose, serum solution of raw cheese and serum solution after protein and chloride ion adsorption. Protein and chloride ion levéis decreased through chitosan coagulation and ion exchange de (mas) mineralization, respectively. Furthermore, the pH was also tested in acidic (3.5) and basic médium (8). The best lactitol yield was 46% with Mo2C at pH 8 using commercial lactitol. The hydrogenation results obtained in the experiments were modeled by the Langmuir-Hinshelwood kinetics. The experimental results of lactose and lactitol concentration were similar to those predicted by the model

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ESTUDIO DE LA POLIMERIZACION DE PROPENO UTILIZANDO DIFERENTES CATALIZADORES METALOCENOS

GUEVARA, JUAN LUIS; QUIJADA, RAUL; SAAVEDRA, PILAR; PALZA, HUMBERTO; GALLAND, GRISELDA B.
2002-06-01

Resumen en español En este trabajo se reporta el estudio de la polimerización de propeno utilizando los catalizadores metalocenos: dicloruro de etilenbisindenil circonio IV racémico, rac-Et(Ind)2ZrCl2 (I); dicloruro de etilenbis(2-metil-indenil) circonio IV racémico, rac-Et(2-Me-Ind)2ZrCl2 (II); dicloruro de dimetilsililbisindenil circonio IV racémico, rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2 (III) y dicloruro de difenilmetilindeno ciclopentadienil 9-fluorenil circonio IV, Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2 (IV) en presen (mas) cia de metilaluminoxano (MAO) como cocatalizador. Las polimerizaciones fueron realizadas a diferentes condiciones de temperatura, concentración de catalizador, razón molar cocatalizador/catalizador y concentración de monómero. Este estudio fue elaborado con la ayuda de un modelo estadístico de planeamiento experimental. Se observó que tanto el tipo de catalizador, como las condiciones de reacción estudiadas tienen una influencia en la actividad catalítica y en las propiedades de los polímeros obtenidos. Valores elevados de actividad fueron encontrados con los catalizadores I y III a una temperatura de polimerización de 70 C. Con el catalizador III se obtuvieron los polipropilenos de mayor isotacticidad. El catalizador IV produjo polímeros sindiotácticos Resumen en inglés The present study reports the propylene polymerization using four different metallocene catalysts: rac-Et(Ind)2ZrCl2 (I); rac-Et(2-Me-Ind)2ZrCl2 (II); rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2 (III) and Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2 (IV) in the presence of Metilaluminoxane (MAO) as cocatalyst. The polymerization carried out using different conditions of temperature, catalyst concentration, cocatalyst/catalyst ration and monomer concentration. The study was made with the aid of a statistical model of exp (mas) erimental planning. It was observed that the type of catalyst, and the experimental conditions of reaction have a significative influence in the catalytic activity and the properties of polymers obtained. Elevated values of activity were found at temperature of 70 C with catalysts I and III. Catalyst III produced polypropylenes with highest isotacticity. With catalyst IV were obtained syndiotactics polymers

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Hidrogenación de Metil Oleato con Catalizadores de Ru-Sn/Al2O3: Método Sol-gel vs. Impregnación/ Hydrogenation of Methyl Oleate over Ru-Sn/Al2O3 Catalysts: Sol-gel Method vs. Impregnation Method

Echeverri, David A; Rios, Luis A; Marin, Juan M
2010-01-01

Resumen en español En este trabajo se evalúa el efecto del método de preparación, sol-gel e impregnación, sobre la conversión y selectividad a alcohol oleílico en la hidrogenación de metil oleato comercial con catalizadores de Ru-Sn/Al2O3 a 270ºC y 5 MPa. Los catalizadores se caracterizaron mediante SEM con EDS, TPR, DRX y área superficial por adsorción de nitrógeno. Con el método sol-gel se logró una alta dispersión de los metales en el soporte, sin embargo los catalizadores (mas) sintetizados por ese método presentaron menor reducibilidad. Para ambos métodos se encontró una relación óptima Sn/Ru que permitió obtener mayor porcentaje de alcohol insaturado. En el caso del método de impregnación esta relación fue 2 y en el del sol-gel fue 1. No obstante con el método de impregnación se obtuvo mayores conversiones y mayor selectividad hacia el alcohol insaturado que con el sol-gel para la relación optima Sn/Ru Resumen en inglés In this work, the effect of the preparation method (sol-gel vs. impregnation) over conversion and selectivity to oleyl alcohol in the hydrogenation of methyl oleate over Ru-Sn/Al2O3 catalysts at 270ºC and 5 MPa was evaluated. The catalysts were characterized by SEM-EDS, TPR, XRD and surface area by nitrogen adsorption. The sol-gel method produced high dispersion of metals in the support, however catalysts prepared by sol-gel method were less reducible. For both methods a (mas) n optimum Sn/Ru atomic ratio that allowed higher percentage of unsaturated alcohol was found. For the impregnation method this atomic ratio was 2 and for sol-gel method was 1. However, higher conversions and higher selectivity toward the oleyl alcohol were obtained with the impregnation method, using the optimum atomic ratio,

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CARACTERIZACIÓN TEXTURAL Y QUÍMICA DE CATALIZADORES TI-SIO2 CRISTALINOS USADOS EN LA EPOXIDACIÓN DE ÉSTERES GRASOS/ TEXTURAL AND CHEMICAL CHARACTERIZATION OF CRYSTALLINE Ti-SiO2 CATALYSTS USED IN THE EPOXIDATION OF FATTY ESTERS

RIOS, LUIS; RESTREPO, GLORIA; SUÁREZ, RICARDO; CAICEDO, ROSARIO; MAZO, PAULA; FRANCO, ALEXANDER; ECHEVERRI, DAVID
2006-03-01

Resumen en español Centros discretos de TiIV dispersos en una matriz de SiO2 actúan como fuertes aceptores de electrones por lo cual son útiles para la activación de moléculas o funciones químicas densas en electrones. La cantidad de estos centros, su dispersión, accesibilidad y coordinación, determinan su eficiencia química; para determinar estas propiedades, varios materiales Ti-MCM-41 se caracterizaron mediante DRX, FTIR, UV-Vis e isotermas de adsorción de N2; también se determ (mas) inaron la cristalinidad, porosidad y superficie específica de la matriz SiO2 permitiendo correlacionar el ambiente fisicoquímico del titanio y las propiedades texturales del catalizador, con su efectividad en la activación de enlaces O-O presentes en moléculas tipo peróxidos, usados en la epoxidación de aceites vegetales. Los resultados sugieren que la presencia de poros cristalinos, en la epoxidación del metiléster del ácido oleico con TBHP y catalizada con Ti-MCM-41, no es necesaria, puesto que la reacción ocurre principalmente en el área externa a los poros. Lo realmente importante es tener centros de Ti finamente dispersos sobre una área superficial alta y accesible. Por otro lado, la temperatura de reacción deber estar por debajo de 70°C para minimizar la formación de subproductos (cetona). Resumen en inglés Discrete TiIV centers dispersed in a SiO2 matrix acts as strong electron acceptors, therefore, they are useful in activating molecules or moieties which are electron-rich. The amount, dispersion, accessibility and coordination of these centers determine their chemical efficiency. Several Ti-MCM-41 materials where characterized using DRX, FT-IR, UV-Vis and nitrogen adsorption to evaluate the dispersion, coordination and accessibility of Ti centers as well as the crystallin (mas) ity, porosity and surface area of the SiO2 matrix. This study allows a correlation between the chemical environment of titanium, textural properties of the catalyst and its performance in the activation of O-O bonds present in peroxides, used for the epoxidation of plant oils. Results suggest that the presence of crystalline pores, in the epoxidation of oleic acid methylester with TBHP catalyzed by Ti-MCM-41, is not necessary, because the reaction occurs in large extension on the external surface area. The important issue is to have the titanium centers finely dispersed on a relatively high surface area. Temperature should be below 70°C to minimize the ketone formation.

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HIDROGENACIÓN DE CITRONELAL SOBRE CATALIZADORES DE Ir/TiO2/SiO2/ HYDROGENATION OF CITRONELLAL OVER Ir/TiO2/SiO2 CATALYSTS/ HIDROGENAÇÃO DE CITRONELAL EM CATALISADORES Ir/TiO2/SiO2

A. Rojas, Hugo; Borda, Gloria del Carmen; Reyes, Patricio; Martínez, José J; Valencia, Jesús S; García-Fierro, José L
2007-12-01

Resumen en portugués Nesse trabalho, foi estudada a hidrogenação seletiva do citronelal em catalisadores Ir/TiO2, Ir/SiO2 e Ir suportado em óxidos mistos (Ir/TiO2-SiO2) reduzidos a 473 e 773 K. Foi analisado o efeito da adição da TiO2 no suporte e das temperaturas de redução dos catalisadores para evaliar o possível efeito das espécies TiOx parcialmente reduzidas, sobre a atividade e seletividade da reação. Os sólidos resultantes foram caracterizados por quimisorção de hidrogên (mas) io a temperatura ambiente, adsorção de nitrogênio a 77 K, DRX, TEM e XPS. Os resultados indican que os catalisadores reduzidos a alta temperatura (HT: 773 K) favorecem a produção do álcool insaturado pelo efeito da interação forte metal-suporte conhecido como SMSI. Os catalisadores reduzidos a baixa temperatura (LT: 473 K) conduzen para a ciclização do anel produzindo isopulegol. Esses catalisadores mostraram uma alta atividade e uma baixa seletividade para álcool insaturado. Resumen en español En este trabajo se estudió la hidrogenación selectiva de citronelal sobre sistemas de Ir/TiO2, Ir/SiO2, e Ir soportado en óxidos mixtos (Ir/TiO2-SiO2) reducidos a 473 y 773 K. Se analizó el efecto de la adición de TiO2 al soporte y de las temperaturas de reducción de los catalizadores para evaluar el posible efecto de especies TiOx parcialmente reducidas, sobre la actividad y selectividad de la reacción. Los sólidos resultantes se caracterizaron por quimisorción (mas) de hidrógeno a temperatura ambiente, adsorción de nitrógeno a 77 K, DRX, TEM y XPS. Los resultados indican que los catalizadores reducidos a alta temperatura (HT: 773 K) favorecen la producción del alcohol insaturado debido al efecto de interacción fuerte metal-soporte conocido como SMSI. Los catalizadores reducidos a baja temperatura (LT: 473 K) llevan a la ciclización del anillo produciendo isopulegol. Estos catalizadores mostraron una alta actividad y una menor selectividad hacia el alcohol insaturado. Resumen en inglés Catalytic hydrogenation of citronellal over Ir/TiO2, Ir/SiO2, and Ir supported on mixed oxides (Ir/TiO2/SiO2) reduced at 473 y 773 K was studied. The effects of the partially reducible support species, the reduction temperatures (473 K or 773 K) and the successive TiO2 addition were analyzed. The catalysts were characterized by H2 chemisorption at room temperature, N2 adsorption at 77 K, XRD, TEM and XPS. The results showed that the high temperature reduction treatment (H (mas) T: 773 K) favored the production of the unsaturated alcohol, which can be explained in terms of the so-called strong metalsupport interaction (SMSI) effect. Catalysts reduced at low temperature (LT: 473 K) mainly led to a cyclization reaction producing isopulegol. These catalysts showed high activity but low selectivity to the unsaturated alcohol.

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HIDROGENACIÓN ASIMÉTRICA DE 4-METOXIACETOFENONA SOBRE CATALIZADORES DE Pt/TiO2 MODIFICADOS CON CINCONIDINA/ ASYMMETRIC HYDROGENATION OF 4-METHOXYACETOPHENONE OVER Pt/TiO2 CATALYSTS MODIFIED WITH CHINCHONIDINE/ HIDROGENADLO DE 4-METOXIACETOFENONA EM CATALISADORES Pt/TiO2 MODIFICADOS COM CINCONIDINE

Rojas, Hugo A; Borda, Gloria del Carmen; Reyes, Patricio A; Martínez, José J; Valencia, Jesús S
2009-04-01

Resumen en portugués Neste trabalho, foi estudada a hidrogenação enantioselective do 4-metoxiaceto-fenona em catalisadores Pt/TiO2 reduzidos a 773 K e modificados com cinconidina (CD). Os sólidos foram caracterizados por adsorção de nitrogênio a 77K, quimisorção de hidrogênio a temperatura ambiente, DRX, TEM e XPS. As reações foram realizadas em um reator STR a diferentes concentrações de CD. Alem de isso o efeito de vários parâmetros de reação foi estudado, como ordem de adi (mas) ção do modificador e pressão do hidrogênio. Baixas concentrações do CD podem produzir excesso enantiomêricos próximos aos 30%. A estrutura da molécula pode influenciar o comportamento obtido. Resumen en español Se estudió la hidrogenación enantio selectiva de 4-metoxiacetofenona sobre catalizadores de Pt/TiO2 reducidos a 773K y modificados con cinconidina (CD). Los catalizadores se caracterizaron por fisiadsorción de N2, quimiadsorción de H2, DRX y XPS. Las transformaciones se llevaron a cabo en un reactor tipo STR a distintas concentraciones de cinconidina (CD) con el propósito de evaluar la incidencia de algunos parámetros de reacción como el orden de adición del modif (mas) icador y la presión de hidrógeno. Se demostró que a bajas concentraciones de CD es posible obtener excesos enantioméricos cercanos al 30%. Se encontró que la estructura de la molécula puede afectar el comportamiento observado. Resumen en inglés The enantioselective hydrogenation of 4-methoxyacetophenone over Pt/TiO2 catalyst reduced to 773 K in the presence of cinchonidine (CD) was studied. The catalysts were characterized by N2 physisorption, H2 chemisorption, XRD and XPS. The reactions were carried out in a STR reactor at various concentrations of CD. The effect of several reaction parameters was investigated, such as the addition order of the modifier and hydrogen pressure. Lower concentrations of CD can produce an enantiomeric excess near to 30%. The structure of the molecule can influence the behavior observed.

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Alternativas para la recuperación de metales a partir de catalizadores gastados del hidrotratamiento de hidrocarburos pesados: un caso de estudio/ Alternatives for recovering of metals from heavy hydrocarbons spent hydrotreating catalysts: a case of study

ALONSO, Fernando; RAMÍREZ, Sergio; ANCHEYTA, Jorge; MAVIL, Martha
2008-05-01

Resumen en español En el presente trabajo se describe la problemática de la creciente producción de catalizadores gastados de los procesos de hidrotratamiento de hidrocarburos pesados. Estos catalizadores contienen cantidades importantes de metales pesados como molibdeno (Mo), níquel (Ni), cobalto (Co) y vanadio (V), que son susceptibles de recuperarse y obtener con ello un beneficio económico. También se presentan resultados de pruebas experimentales de lixiviación alcalina (NaOH) pa (mas) ra la recuperación de V y Mo, y el efecto de las variables de operación sobre la recuperación de metales. En general, se encontró que las mejores recuperaciones de Mo fueron a pH de 8.5 y 12 h, mientras que para el V fueron a pH de 9.0 y 8 h, ambos a una concentración del agente lixiviante de 10 % en peso. Con base en la información experimental obtenida y datos de una planta industrial se presenta un estudio económico preliminar, en el que se estiman los beneficios económicos esperados a través de la recuperación de metales a partir de catalizadores gastados provenientes del hidrotratamiento de crudos pesados. Resumen en inglés The increasing production of spent hydrotreating catalysts used for processing heavy hydrocarbons and the problems related to their disposal are described in this work. These catalysts contain important amounts of heavy metals such as molybdenum (Mo), nickel (Ni), cobalt (Co) and vanadium (V), which can be recovered and hence an economical benefit may be obtained. The results of experimental tests for alkaline leaching (NaOH) to recover V and Mo, and the effect of operati (mas) ng conditions on metal recovery are also presented. The results show that, in general, the highest recovery of Mo is obtained at pH 8.5 and leaching time of 12 hours, while in the case of V, the highest recovery is observed at pH 9.0 and 8 hours. In both cases, the leaching solution contained 10 wt % alkaline. Based on the experimental information and data from a commercial plant, a preliminary economy study was developed, in which the expected economical benefits of metals recovery from spent catalysts used for hydrotreating heavy hydrocarbon are estimated.

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Oxidación parcial de metano a formaldehído sobre catalizadores de MoO3, Fe2O3 y ferromolibdeno/ Partial oxidation of methane to formaldehyde on MoO3, Fe2O3 and ferromolybdenum catalysts

Del Río, José Daniel; Durán, Gustavo Andrés; Orjuela Londoño, Álvaro; Sánchez, Francisco José; Guerrero Fajardo, Carlos Alberto
2007-04-01

Resumen en español Uno de los grandes retos para la catálisis ha sido la conversión directa de metano en productos químicos útiles a la industria tales como metanol y formaldehído. Actualmente el formaldehído es producido en un proceso que involucra tres pasos con gas de síntesis y metanol como productos intermedios. En este trabajo se emplearon catalizadores de MoO3, Fe2O3 y Fe2(MoO4)3 en cuatro proporciones Mo/Fe diferentes (0.5, 1, 1.5, 2). El catalizador de ferromolibdeno fue pre (mas) parado por coprecipitación. Los óxidos puros presentan mayor actividad; sin embargo, no son selectivos a formaldehído, siendo los óxidos de carbono (CO, CO2) los principales productos. Los catalizadores de ferromolibdeno mejoran la selectividad a HCHO en detrimento del grado de conversión; el contenido de molibdeno no muestra incrementos en la actividad catalítica. El aumento en la temperatura de reacción no genera un aumento en la selectividad a formaldehído. Resumen en inglés One of the main challenges for catalysis has been direct methane conversion to useful products such as methanol and formaldehyde. Formaldehyde is currently produced by a three-step industrial process with syngas and methanol as intermediate products. MoO3, Fe2O3 and Fe2(MoO4)3 catalysts were used with four different Mo/Fe molar ratios (0.5, 1, 1.5, 2) in this work. The ferromolybdenum catalyst was prepared by coprecipitation. Pure oxides are more active; however they are (mas) not formaldehyde selective, but carbon oxide (CO, CO2) selective. The ferromolybdenum catalysts showed better HCHO selectivity at low conversions; the molybdenum oxide content did not show increased in catalytic activity. Increased reaction temperature did not increase formaldehyde selectivity.

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HIDROGENACIÓN DE CROTONALDEHÍDO SOBRE CATALIZADORES Ir/Tio2-siO2/ CROTONALDEHYDE HYDROGENATION OVER Ir/Tio2-siO2 CATALYSTS

ROJAS, HUGO; BORDA, GLORIA; MURCIA, JULIE; REYES, PATRICIO; ROJAS, NÉSTOR
2009-06-01

Resumen en español Se estudió la hidrogenación de crotonaldehído en fase líquida, sobre catalizadores Ir/TiO2-SiO2; este aldehído es altamente contaminante y proviene de fuentes tan diversas como humo de tabaco, gases de escape de motores de gasolina o diesel y humo de combustión de madera [1]. El objetivo principal de esta investigación fue la obtención del alcohol insaturado (crotil alcohol). A partir de los estudios realizados logró demostrarse que un aumento en el contenido de (mas) TiO2, lo mismo que la reducción de los catalizadores a altas temperaturas favorece parámetros como selectividad hacia el producto de interés, actividad catalítica y en general se logró mejorar de manera notable los niveles de conversión. El comportamiento observado se atribuyó principalmente a la fuerte influencia del efecto SMSI (Strong Metal Support Interaction), presente a altas temperaturas en óxidos parcialmente reducibles. Resumen en inglés Liquid phase crotonaldehyde hydrogenation over Ir/TiO2-SiO2 catalysts was studied; this aldehyde is highly pollutant comes from cigarette smoke, exhaust from gasoline and diesel engines and the burning of wood [1]. The main objective of this research was unsaturated alcohol (crotyl alcohol) obtention. This study showed that an increase in TiO2 content and high temperature reduction in catalysts produce high selectivity to crotyl alcohol, high activity, and an increase in (mas) conversion levels. This behavior is due to SMSI (Strong Metal Support Interaction) effect, at high temperatures in partially reducible oxides.

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REFORMADO DE METANO CON CO2 SOBRE CATALIZADORES DE NIQUEL: EFECTOS DE LA TECNICA DE PREPARACION

DIMITRIJEWITS, M. I.; ARCIPRETE, C.; BECERRA, A. M.; CASTRO-LUNA, A.E.
2001-03-01

Resumen en español Se estudió sistemáticamente la influencia del método de preparación de catalizadores de níquel/alúmina, sobre su microestructura y actividad catalítica frente a la reacción de reformado de metano con dióxido de carbono.Se prepararon dos series de 3 catalizadores cada una. En cada serie se obtienen a) dos catalizadores por incorporación de una solución del precursor del metal en dos etapas diferentes durante la preparación del soporte de alúmina y b) el tercer (mas) catalizador por impregnación con dicha solución del soporte de alúmina ya preparado. Los catalizadores y/o sus precursores se caracterizaron por difracción por rayos x (DRX), análisis térmico diferencial/termogravimetría (DTA/TG), adsorción de nitrógeno, microscopía electrónica de barrido (SEM) y EDAX, y quimisorción de CO. Se establecieron relaciones entre los métodos de preparación y la actividad catalítica de los catalizadores frente a la reacción de reformado de metano con CO2 Resumen en inglés The effect of nickel/alumina catalyst preparation methods on its microstructure and catalytic activity for the reforming reaction of methane with carbon dioxide were systematically studied. Two series of three catalyst each one were prepared. For each series :a) two catalysts were prepared by adding the metal solution precursor in two different steps during the support preparation and b ) the third one by impregnation of that metal solution precursor on the alumina suppor (mas) t previously prepared. The catalyst and/or catalysts precursors were characterized by x-ray diffraction (DRX), differential thermoanalysis (DTA/TG), nitrogen adsorption technique, scanning electron microscopy (SEM) and EDAX, and CO-chemisorption. Relations between catalysts preparation methods and CO2 reforming catalytic activity were established

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HIDROGENACIÓN SELECTIVA DE CITRAL EN FASE LÍQUIDA SOBRE CATALIZADORES Ir-Fe/TiO2 REDUCIDOS A ALTA TEMPERATURA/ SELECTIVE HYDROGENATION OF CITRAL IN LIQUID PHASE OVER Ir-Fe/TiO2 REDUCED AT HIGH TEMPERATURE

Rojas Sarmiento, Hugo Alfonso; Borda Guerra, Gloria; Valencia Ríos, Jesús Sigifredo; Martínez Zambrano, José Jobanny; Reyes Núñez, Patricio Alberto
2005-12-01

Resumen en español En este trabajo se muestra la hidrogenación del citral sobre catalizadores de Ir e Ir-Fe/TiO2 reducidos a 773 K (HTR). La preparación de los catalizadores se realizó con soluciones acuosas de H2IrCl6 para obtener una carga de metal al 1% y por impregnación de FeCl3, lo cual permitió obtener los correspondientes sistemas bimetálicos. Todos los catalizadores presentaron una selectividad del 100% hacia los alcoholes insaturados (geraniol y nerol). La caracterización d (mas) e los sólidos se efectuó mediante quimisorción selectiva de hidrógeno a 298 K, DRX, TPR y XPS. Los resultados de actividad intrínseca y selectividad se explican con base en los datos de caracterización que ponen en evidencia el efecto de una fuerte interacción metal-soporte (SMSI). También se muestra la descripción de un reactor tipo STR donde se efectuó la evaluación de la actividad intrínseca del catalizador. Resumen en inglés The citral hydrogenation was studied over Ir-Fe/TiO2 catalysts reduced at 773 K (HTR: high temperature reduction). The catalysts synthesis was made using H2IrCl6 aqueous solution to get ca. 1% wt Ir load and by impregnating FeCl3 solution to obtain bimetallic catalysts. The results showed that all of the studied Ir/TiO2 and Fe-Ir/TiO2 catalysts display high selectivities (ca. 100%) towards the unsaturated alcohols (geraniol and nerol) during citral hydrogenation. Solids w (mas) ere charac-terized by selective H2 chemisorption, XRD, TPR and XPS. Intrinsic activity and selectivity data are explained in agreement to the characterization results showing the metal support interaction effect (SMSI). Also is showed the description of a reactor STR (stirred tank reactor) for the evaluation of the intrinsic catalytic activity.

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Relacion entre el estado de oxidacion, la actividad y la selectividad de catalizadores a base de VMgO en la dhox de n-butano/ Relationship between the state of oxidation, the activity and selectivity of catalysts based on VMgO for the odh of n-butane

Papa, José; Brito, Joaquín; López, Leidy; Correa, Gonzalo
2008-03-01

Resumen en español Se estudio la Deshidrogenacion Oxidativa (DHOX) de n-butano en forma aerobica y anaerobica sobre cuatro catalizadores a base de una mezcla de Oxido de Vanadio y Magnesio (VMgO) con una relacion Mg/V=4. Los resultados experimentales obtenidos soportados con las tecnicas de caracterizacion utilizadas (DRX, XPS, BET, ATG y Absorcion atomica), permitieron verificar la reproducibilidad en la preparacion de los catalizadores, que la actividad y la selectividad dependen del esta (mas) do de oxidacion de los mismos, que durante el proceso de reaccion se producen cambios superficiales de cristalinidad, y que la actividad se puede recuperar en su totalidad al re-oxidarlos. La fase activa dominante, formada sobre todos por los catalizadores preparados, fue el orto-vanadato de magnesio y se encontro que en los catalizadores sin usar el unico estado de oxidacion presente para el vanadio fue V+5. Operando bajo condiciones anaerobicas se detecto la presencia del estado de oxidacion V+4 con una relacion V+4/V+5 que aumenta con el grado de reduccion alcanzado, el cual en este trabajo nunca llego al nivel de producir V+3. Ademas, operando en presencia de oxigeno molecular solo se observaron especies de V+5. La presencia de un segundo soporte (silica o a-alumina) no tuvo influencia sobre las especies de vanadio presentes, pero se comprobo que promueven la estabilidad de los productos de quimisorcion de CO2, que aumentan la dispersion de las especies y que reducen la selectividad hacia los productos deseados. Resumen en inglés The Oxidative Dehydrogenation (ODH) of n-butane was studied under aerobic and anaerobic conditions on four catalysts based on a mixture of Vanadium and Magnesium Oxides (VMgO) with an atomic ratio Mg/V=4. The experimental results supported by the characterization techniques used (DRX, XPS, BET, TGA and Atomic Adsorption) made it possible to verify the reproducibility of the catalysts preparation method and to determine that activity and selectivity is a function of the ca (mas) talysts oxidation state, that during the reaction process surface crystallinity changes are taking place, and that activity can be fully recovered by the catalyst re-oxidation. The main active phase formed on all the prepared catalysts was magnesium ortho-vanadate and it was found that the unique oxidation state of vanadium present in fresh catalysts was V+5. Working under anaerobic conditions it was detected the formation of the V+4 oxidation state and it was found that the ratio V+4/V+5 is a function of the catalyst reduction degree, which in our case never reached the level of producing V+3 . In the presence of molecular oxygen only V+5 was observed. The presence of a second support (silica or a-alumina) had no effect on the vanadium species formed, but it was found that it promotes the stability of products formed by chemisorption of CO2, that it increases the dispersion of species formed and that it decreases the selectivity toward desired products.

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HIDROGENACIÓN DE ACROLEÍNA Y CROTONALDEHÍDO SOBRE CATALIZADORES DE IR SOPORTADO/ ACROLEIN AND CROTONALDEHYDE HYDROGENATION ON IR-SUPPORTED CATALYSTS

ROJAS, HUGO; MURCIA, JULIE; BORDA, GLORIA; REYES, PATRICIO; ROJAS, NESTOR
2009-09-01

Resumen en español Se evaluó el comportamiento de diferentes catalizadores de Ir, en la hidrogenación de aldehídos a,b-insaturados, acroleína y crotonaldehído, para la obtención de sus alcoholes insaturados alcohol alílico y crotílico respectivamente, cuya utilidad en la industria de la química fina es de amplio reconocimiento. Los aldehídos objeto de esta investigación representan un alto riesgo ambiental, por lo que la investigación presentada en este trabajo resulta de gran i (mas) mportancia en ese campo. En general los resultados obtenidos muestran que factores como temperatura de reducción y contenido de TiO2 en los catalizadores son determinantes en el comportamiento catalítico; análisis de caracterización permitieron establecer que en los catalizadores reducidos a alta temperatura se presenta el efecto de interacción fuerte metal soporte, conocido por su símbolo SMSI, lo que favorece la conversión, actividad inicial y TOF. De igual manera los catalizadores evaluados son altamente selectivos hacia los alcoholes insaturados que representan los productos de interés en este estudio. Resumen en inglés The behavior of different Ir catalysts in the hydrogenation of a,b-unsaturated acrolein and crotonaldehyde aldehydes has been evaluated to obtain their allyl and crotyl unsaturated alcohols respectively; their products are used in fine chemicals industry. The present work is of great importance in this field because of the unsaturated aldehydes studied having high environmental risk besides the great academic contribution. The results show that factors such as reduction t (mas) emperature and TiO2 content are critical in the catalytic behavior, through the analysis of characterization was established that the catalysts reduced at high temperature shows the Strong Metal Support Interaction effect (SMSI), which favors conversion percentage, initial activity and TOF. The analyzed catalysts were highly selective towards the unsaturated alcohols.

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Effect of external donor and prepolymerization on the performance of Ziegler-Natta catalysts in propylene polymerization/ fecto del electrodonador externo y la prepolimerización sobre el rendimiento de catalizadores Ziegler-Natta en la polimerización de propileno

Osorio, Francisco; Fernández, Juan; Bracho, Nicolino; Rajmankina, Tamara
2009-08-01

Resumen en español En un reactor autoclave, operado por cargas, se polimerizó propileno líquido usando dos sistemas catalíticos Zigler-Natta: MgCl2/TiCl4/ftalato (A) y MgCl2/TiCl4/1,3-diéter (B). Se investigó la influencia del ciclohexilmetildimetoxisilano, empleado como donador externo, (DE), y de la prepolimerización sobre la actividad, selectividad, masa molar y morfología. Después de la prepolimerización de propileno bajo condiciones suaves en ausencia de hidrógeno, se probaro (mas) n los catalizadores bajo los dos métodos: sin prepolimerizar y prepolimerizados. La actividad del catalizador A sin prepolimerizar descendió con la adición del DE, en tanto que la prepolimerización redujo fuertemente su actividad sin y con DE. En el catalizador B, el DE redujo drásticamente su actividad para ambas condiciones de polimerización. La adición del DE al catalizador A produjo un considerable incremento de la isotacticidad del polipropileno para ambos métodos, mientras que con el catalizador B el aumento fue pequeño. La masa molar del polímero obtenido con el catalizador A se duplicó en presencia del DE, sin embargo, con el catalizador B, no hubo cambios. La prepolimerización afectó la morfología del polímero a través de los cambios en la densidad aparente, el ángulo de reposo, la fluidez de polvo, y la distribución de tamaño de partícula. Resumen en inglés In a batch-wise operated autoclave reactor, liquid propylene was polymerized using two Ziegler-Natta catalytic systems: TiCl4/MgCl2/phthalate (A) and TiCl4/MgCl2/1,3-diether (B). The influence of cyclohexylmethyldimethoxysilane, used as external donor (ED) and prepolymerization on activity, selectivity, molar mass and morphology were investigated. After prepolymerization with propylene under mild conditions in the absence of hydrogen, the catalysts were tested whether wit (mas) h or without prepolymerization. The activity of catalyst A without prepolymerization decreased in presence of ED, while the prepolymerization remarkably reduced its activity with and without ED. For catalyst B, the ED addition decreased the activity under both methods of polymerization. The ED addition to the catalyst A increased substantially the isotacticity for both conditions, while in the case of catalyst B the increase was relatively small. The molar mass of polymer obtained with catalyst A was increased twice in presence of ED, however changes were not observed with catalyst B. The prepolymerization affected the polymer morphology through the changes of apparent density, rest angle, powder flow and particle size distribution.

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Efecto de aditivos orgánicos en la deposición de catalizadores Pt-Ru/ Effect of organic additives on the deposition of Pt-Ru catalysts

Sieben, J.M.; Duarte, M.M.E.; Mayer, C.E.
2010-01-01

Resumen en español La codeposición simultánea de Pt y Ru sobre materiales de carbono se llevó a cabo potenciostáticamente a -0,5 V a partir de soluciones acuosas de H2PtCl6 y RuCl3 en presencia de diferentes aditivos orgánicos: 1) etilenglicol, 2) etanol, 3) ácido fórmico, 4) citrato de sodio, 5) tartrato de sodio y 6) Na2H2EDTA. El proceso de electrodeposición fue influenciado termodinámica y cinéticamente por la presencia de los diferentes agentes estabilizantes. Los análisis S (mas) EM y AFM de los electrodos revelaron que el tamaño de las partículas y el área superficial activa de los catalizadores fueron notablemente afectados por la presencia de los agentes estabilizantes. Las diferencias en el comportamiento de los diferentes aditivos orgánicos en las soluciones de electrodeposición pueden ser asociadas con los siguientes efectos: 1) capacidad del estabilizante para acomplejar al ión metálico, 2) la adsorción específica de las moléculas orgánicas que inhiben el crecimiento de las partículas, y 3) la capacidad reductora de los compuestos orgánicos (sólo para los tres primeros aditivos). Los electrodos preparados con diferentes aditivos orgánicos presentan el siguiente orden decreciente de actividades catalíticas para la oxidación de metanol: citrato > tartrato > etanol > Na2H2EDTA > etilenglicol > ácido fórmico > sin estabilizante. Este comportamiento puede relacionarse con diferencias en el área superficial activa, tamaño de partícula y la estructura superficial del depósito metálico. Resumen en inglés The simultaneous codeposition of Pt and Ru on carbon materials was carried out potentiostatically at -0.5 V from H2PtCl6 and RuCl3 aqueous solutions in the presence of different organic additives: 1) ethylene glycol, 2) ethanol, 3) formic acid, 4) sodium citrate, 5) sodium tartrate and 6) Na2H2EDTA. The electrodeposition process was influenced thermodynamically and kinetically by the stabilizers. SEM and AFM analysis of the electrodes showed that both the particle size an (mas) d the active surface area were notably affected by the presence of the stabilizing agents. The different behaviour of the stabilizing agents may be associated with the following effects: (1) the capability of the stabilizing agent to complex the metal ions, (2) the specific adsorption of organic molecules which inhibits particle growth, and (3) the reduction capability of the organic compounds. The electrodes prepared with different organic additives exhibit the following decreasing order of activities for methanol oxidation: citrate > tartrate > ethanol > Na2H2EDTA > ethylene glycol > formic acid > without stabilizer. This comportment can be related to differences in the active surface area, particle size and superficial structure of the metallic deposit.

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Characterization by epr spectroscopy of the chiral catalysts bis(oxazoline)-Cu supported in laponites | Caracterización, mediante espectroscopia EPR, de los catalizadores quirales bis (Oxazolina)-Cu soportados en Laponitas

Alonso, P. J. ; Martínez, J. I. ; García, J. I. ; Fraile, J. M. ; Mayoral, J. A. ; Sánchez, M. C. ; García, J. (ICMA)

[EN] An Electron Paramagnetic Resonance study of a chiral Bis(oxazoline)-Cu(II) supported in laponite (synthetic hectorite) is presented.It is concluded that the complex is incorporated into the interllamellar space of the clay giving out isolated Cu(II)entities in which the metal is co-ordinated ...

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Oxidative dehydrogenation of N-butane over VMgO catalysts supported and promoted with molybdenum or gallium/ Deshidrogenación oxidativa de N-Butano sobre catalizadores de VMgO soportados y promovidos con molibdeno o galio

PAPA, JOSÉ; MARZUKA, SAMIR; BRITO, JOAQUÍN L; GUARÁN, NURY
2006-01-01

Resumen en español En el presente estudio se investiga la Deshidrogenación Oxidativa (DHOX) de n-butano utilizando catalizadores de VMgO soportados en SiO2 o promovidos con diferentes cantidades de galio o molibdeno. La relación atómica Mg/V usada fue de cuatro para todos los catalizadores. Los experimentos se realizaron en un reactor de lecho fijo a temperaturas dentro del rango de 480 a 540ºC y con un tiempo de residencia que se varió entre 6 y 50 (g cat min mol total-1). Se demuestr (mas) a que para evitar cambios de comportamiento es necesario trabajar con catalizadores previamente estabilizados. La fase VMgO no soportada ni promovida presentó un buen nivel de actividad (conversiones de ±30% a un tiempo de contacto de 50 [g cat min mol total-1] y una temperatura de 540ºC) con selectividades hacia hidrocarburos no saturados del orden del 90%. Con el objeto de aumentar la resistencia a la atrición del catalizador, esta fase activa se soportó sobre SiO2 (30% en peso). La actividad y la selectividad de este catalizador fueron algo menores a las observadas sobre la fase activa no soportada pero todavía interesante. La adición de óxidos de molibdeno o galio con relaciones atómicas (Mo/V o Ga/V) en el rango de 0.1a 1.0 mostró efectos variados. El molibdeno promovió la selectividad hacia butenos pero con reducción de la actividad. En cambio el galio conduce tan solo a cambios menores. Resumen en inglés The present study investigates the n-butane oxidative dehydrogenation (ODH) using VMgO catalysts supported on SiO2 or promoted with different amounts of Gallium or Molybdenum. The Mg/V atomic ratio used for all catalysts was four. Experiments were performed in a fixed bed reactor within the temperature range of 480 to 540ºC and a residence time the range of 6 to 50 (g cat min mol total-1). The need for catalysts previously stabilized in order to avoid changes in behavior (mas) with time on run was demonstrated. The VMgO unsupported and unpromoted phase showed a good level of activity (conversions of ±30% at a contact time of 50 [g cat min mol total-1] and a temperature of 540°C) with selectivities toward unsaturated hydrocarbons in the order of 90%. In order to increase the catalyst resistance to attrition, this active phase was supported on SiO2 (30% by weight). The activity and selectivity of this catalyst was somewhat lower than the observed on the unsupported phase but still interesting. The additions of molybdenum or gallium oxides with an atomic ratio (Mo/V or Ga/V) in the range 0.1 to 1.0 show instead to have mixed effects. Molybdenum promotes the selectivity toward butylenes but with a reduction in activity. Instead, gallium introduces a rather small effect.

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Estudio de las especies de oxígeno adsorbido sobre catalizadores de NiO/MgO-La2O3, a través de la técnica de Kelvin

Rodríguez, A; Casanova, R; Rueda, F; Mendialdua, J; Delgado, O; Aray, I; González-Cortés, S.L
2006-05-01

Resumen en español En este trabajo se presentan los resultados del estudio de la adsorción del oxígeno sobre catalizadores del tipo NiO/MgO-La2O3, realizados con la técnica del capacitor vibrante o prueba de Kelvin. Se encontró que el oxígeno se adsorbe preferentemente en la forma de O- para temperaturas menores a 423 K, en todas las muestras, mientras que a temperaturas en el intervalo de 623 a 698 K se adsorbe en la forma O= sobre el sólido 100La-20Ni, y en la forma O- 2 sobre el sólido 100Mg-20Ni. Resumen en inglés In this work we present the results of the oxygen adsorption on the NiO/MgO-La2O3 catalysts studied by the Kelvin probe technique. We have found that oxygen was adsorbed, for temperatures less than 423 K, as O- species over all the solid, while for the temperature range between 623 and 698 K was adsorbed as the O= species on 100La-20Ni, and as O- 2 species on 100Ma-20Ni.

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NUEVA RUTA DE SÍNTESIS DE GLICOLES A PARTIR DE ACEITES VEGETALES INSATURADOS EMPLEANDO CATALIZADORES ÁCIDOS HETEROGÉNEOS/ NEW SYNTHESIS ROUTE FOR GLYCOLS FROM UNSATURATED VEGETABLE OILS USING HETEROGENEOUS ACIDIC CATALYSTS

SUÁREZ M, Ricardo; RIOS, Luis A; Restrepo V, Gloria
2007-07-01

Resumen en español Las estructuras únicas y las características físicas de las grasas proporcionan una amplia gama de aplicaciones; las insaturaciones reactivas de ciertos ácidos grasos se explotan para generar compuestos con mayor diversidad de aplicación (industria farmacéutica, cosmética, alimenticia, etc.). En este trabajo se reportan los resultados obtenidos en la hidroxilación de oleato de metilo (9-Octadecenoic acid, methyl ester) mediante un proceso que consiste en producir (mas) un epóxido usando el método de Prileschajew, y apertura de dicho epóxido con agua. Para ambas etapas se investigó el uso de catalizadores ácidos heterogéneos meso- y macro-porosos de tipo resinas de poliestireno sulfonadas (Amberlite IR120, Amberlyst 15, Dowex50X2). Los resultados indican que para la hidroxilación selectiva de aceites vegetales con ácidos percarboxílicos y catálisis ácida heterogénea, es decisivo maximizar el contacto del compuesto intermedio (epóxido) con los sitios ácidos, lo cual puede ser logrado con resinas ácidas con bajo nivel de entrecruzamiento (bajo porcentaje de DVB) o con alta área superficial; además, la producción de glicoles se ve favorecida selectivamente con solventes apróticos con alta constante dieléctrica. Resumen en inglés Unique structures of fats and oils, together with their physical characteristics provide them a large range of applications; the reactive unsaturated fatty acids are commonly used to generate compounds with greater diversity of application (pharmaceutical, cosmetics and food industries). Results obtained in the hydroxylation of methyl oleate (9-Octadecenoic acid, methyl ester) by producing the epoxide, using Prileschajew reaction, and the following epoxide opening with wa (mas) ter are presented. For both stages the use of heterogenous meso- and macroporous acidic catalysts based on resins of sulfonated polystyrene (Amberlite IR120, Amberlyst 15, Dowex50X2) was investigated. To provide a selective hydroxylation of vegetal oils with percarboxylic acids and heterogenous acidic catalysts, the crucial issue is to maximize the contact of the intermediate compound (epoxide) with the acidic sites. This can be achieved with acid resins with low cross-linking level (low DVB content) or with high superficial area. In addition, glycols production is selectively favored with the use of aprotic solvents with high dielectric constant.

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Efecto del agente oxidante y la quiralidad del catalizador en la epoxidación de R-(+)-limoneno con catalizadores tipo Jacobsen/ Oxidising agent and catalyst chirality effect on epoxidation of R-(+)-Limonene using Jacobsen-type catalysts

Reyes Calle, Juliana; Cubillos Lobo, Jairo Antonio; Montes de Correa, Consuelo; Villa Holguín, Aida Luz
2008-08-01

Resumen en español Se presenta el efecto del agente oxidante en la diastereoselectividad del epóxido de R-(+)-limoneno utilizando catalizadores tipo Jacobsen, tanto en su forma quiral como aquiral. Se encontró que el tipo de agente oxidante afecta marcadamente la diastereoselectividad. Así, en presencia de agentes oxidantes preparados in situ se obtuvieron excesos diastereoméricos moderados y similares en ausencia de catalizador (23% con DMD y 29% con O2/ pivalaldehído). También se ob (mas) servó este comportamiento en presencia de ambos catalizadores. Con DMD se obtuvo 56% con el catalizador quiral y 50% con el aquiral, y con O2/pivalaldehído se obtuvo 38% con ambos catalizadores. Por otro lado, con los agentes oxidantes comerciales no se presentó exceso diastereomérico en ausencia de catalizador. En este caso, el catalizador quiral alcanzó un exceso diastereomérico mayor que el aquiral. Con NaOCl se logró 65% con el catalizador quiral y 38% con el aquiral, y con m-CPBA 79% con el catalizador quiral y 39% con el aquiral. Lo anterior sugiere que debe existir al menos otra especie oxidante intermediaria diferente a la aceptada convencionalmente (MnV(oxo)). De esta manera, se propone una modificación al ciclo catalítico tradicional teniendo en cuenta el agente oxidante. En presencia de los agentes oxidantes comerciales se presume que el centro quiral del catalizador gobierna la inducción asimétrica, mientras que para los agentes oxidantes preparados in situ la inducción asimétrica estaría gobernada por el centro quiral del R-(+)-limoneno. Adicionalmente se encontró que la estabilidad química del catalizador de Jacobsen mejoró cuando el agente oxidante fue DMD generado in situ. Resumen en inglés The oxidising agent effect on R-(+)-Limonene epoxide diastereoselectivity using chiral and achiral Jacobsen’s type catalysts is presented. The type of oxidising agent strongly influences diastereoselectivity. Moderate diastereomeric excesses were achieved in the presence of oxidising agents prepared in situ but in the absence of catalyst (23% for DMD and 29% for O2/pivalaldehyde). Similar diastereomeric excesses were obtained with both chiral and achiral catalyst when th (mas) e oxidising agents were prepared in situ; 56% and 50% excesses were obtained when using DMD for the chiral and achiral catalyst (respectively) and 38% using O2/pivalaldehyde for both catalysts. Diastereomeric excesses were not observed in the absence of catalyst when using commercial oxidising agents; the chiral catalyst presented larger diastereomeric excesses than its achiral counterpart: 65% and 38% excess using NaOCl for the chiral and achiral catalyst, respectively, and 79% and 39% using m-CPBA for the chiral and achiral catalyst, respectively. This suggests that at least one oxidant species, different from the conventionally accepted (MnV(oxo)), might be involved in this catalytic process. A modification of the traditional catalytic cycle is proposed considering the type of oxidising agent. The catalyst’s chiral centre appears to govern asymmetric induction when commercial oxidising agents are used, whereas the R-(+)-Limonene chiral centre appears to govern asymmetric induction in the presence of in situ-prepared oxidising agents. On the other hand, the chemical stability of Jacobsen’s catalyst improved when in situ produced DMD was used as oxidising agent.

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ARCILLAS PILAREADAS II. HIDRODESULFURACION DE TIOFENO SOBRE CATALIZADORES Ni,W SOPORTADOS SOBRE ARCILLAS PILAREADAS

ALVEZ, G.; GARCIA, R.; ARRIAGADA, R.; CID, R.
1999-09-01

Resumen en español Se prepararon catalizadores de Ni, W y Ni-W soportados en arcillas pilareadas (PILCS) obtenidas a partir de la porción esmectítica de una arcilla chilena. Esta arcilla representa el piso de un manto de carbón explotado hasta 1997 en Lota, al sur de Concepción (Chile). Se estudió la influencia del método de preparación en la actividad catalítica impregnando sales de Ni y W sobre los PILCS, y en otros, introduciendo los metales en la estructura del PILC usado como s (mas) oporte. La actividad catalítica fue medida en la reacción de hidrodesulfuración (HDS) de tiofeno. Se encontró que el catalizador bimetálico preparado por impregnación, fue el que mostró mayor grado de conversión de tiofeno y una elevada selectividad hacia la formación de los isómeros cis y trans butenos. Se discuten los resultados de actividad catalítica en término de algunas propiedades texturales y químicas de los catalizadores Resumen en inglés Ni, W, and Ni-W catalysts were prepared, supported on pillared clays (PILCS) obtained of the smectite portion of a Chilean clay. This clay represents the floor of a carbon coat exploited until 1997 in Lota, to the south of Concepción. It has been studied the influence of the preparation method in the catalytic activity: impregnating salts of Ni and W on the PILCS, and introducing the metal in the structure of the PILC used as a support. The catalytic activity was measure (mas) d in the reaction of hydrodesulfurization (HDS) of thiophene. It has been found that the best bimetallic catalyst was prepared by impregnation. This catalyst presents the highest level of conversion of the thiophene and a high selectivity towards the forming of cis and trans butenes isomers. The results of the catalytic activity have been discussed in terms of some texture and chemical properties of the catalyst

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ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO CATALITICO DE LA HOMO Y COPOLIMERIZACION DE 1-OCTADECENO CON CATALIZADORES METALOCENOS RACEMICOS rac-Et(Ind)2ZrCl2 Y rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2

GUEVARA, JUAN LUIS; ROJAS G, RENE; NARVAEZ, ANA; QUIJADA, RAUL
1999-12-01

Resumen en español Catalizadores metalocenos racémicos del tipo rac-X(Ind)2ZrCl2 (donde X = unión entre los anillos indenilos del tipo -CH2-CH2-, (CH3)2SI-, (CH3)2C- e Ind = Indenilo) han demostrado presentar una alta actividad catalítica para la polimerización de etileno, propileno y otras a-olefinas. En el presente trabajo se reportan los resultados experimentales provenientes de la homopolimerización de una a-olefina de cadena larga como es el caso del 1-oct (mas) adeceno (C18) y la copolimerización de etileno (C2) con este monómero, utilizando dos catalizadores metalocenos racémicos: rac-Et(Ind)2ZrCl2 y rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2 , los cuales se diferencian en el tipo de puente entre los anillos indenilos (-CH2-CH2-; (CH3)2Si-). Para el caso de la homopolimerización de 1-octadeceno existen diferencias importantes en el comportamiento catalítico (actividad) entre ambos metalocenos, pero no así en la homopolimerización de etileno. En las copolimerizaciones, la diferencia entre las actividades de los catalizadores, se incrementa conforme aumenta la concentración de 1-octadeceno en el medio reaccional. Se observó, también, que el catalizador rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2 incorpora más C18 en la cadena de polímero que su homólogo con puente de etilo. Estas diferencias se atribuyen al tipo de unión interanular que existe entre los catalizadores. A los polímeros obtenidos, se les realizaron análisis térmicos, utilizando calorimetría diferencial de barrido (DSC). Los resultados muestran que el Poli-1-octadeceno sintetizado con los catalizadores en estudio presentan el mismo tipo de curva de fusión. Esta muestra dos endotermas a 30 y 54°C. Para el caso de los copolímeros, el aumento de la cantidad de comonómero en la cadena de polímero produce una disminución en la temperatura de fusión y en la cristalinidad Resumen en inglés Catalytic racemic metallocenes of othe type rac-X(Ind)2ZrCl2 (where X = union among indenyl rings, of the type -CH2-CH2-, (CH3)2Si- and (CH3)2C-, and Ind = indenyl) have shown a high catalytic activity for the polymerization of ethylene, propylene and other a-olefins. This paper reports the experimental results of the homopolymerization of a long chain a-olefin such as 1-octadecene (C18) and the copolymerization of ethylene (C2) with that monomer, using two recemic metal (mas) locene catalysts: rac-Et(Ind)2ZrCl2 and rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2 , which differ in the type of bridge between the indenyl rings (-CH2-CH2-, (CH3)2Si-). In the homopolymerization of 1-octadecene there are important differences in the catalytic behavior (activity) between both metallocenes, but not so in the homopolymerization of Ethylene. In the Copolymerization, the difference between the activities of the catalysts increases as the 1-octadecene concentration increases in the reaction medium. Also, the rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2 catalyst incorporates more C18 in the polymer chain than its homologue with an ethyl bridge. These differences are attributed to the type of interannular bond in the catalysts. The polymers obtained were subjected to thermal analysis using differential scanning calorimetry (DSC). The results show that the poly-1-octadecene synthesized with the catalysts studied have the same type of melting curve, which shows two endotherms at 30 and 54°C. In the copolymers, the increase in the amount of comonomer in the polymer chain leads to a decrease in the melting temperature and in the crystallinity

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Nuevo catalizador para la reducción de NO TO a N2 con Hidrógeno en condiciones NOx oxidantes

Efstathiou, Angelos; Costa, Costas, N.; García Fierro, José Luis
2003-08-21

Digital.CSIC (Spain)

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COMPORTAMIENTO DEL CATALIZADOR CoMo/[1]-Al2O3 MODIFICADO CON BORO Y POTASIO EN LAS REACCIONES SIMULTÁNEAS DE HIDROGENACIÓN DE OLEFINAS E HIDRODESULFURACIÓN DE 2-METILTIOFENO/ THE PERFORMANCE OF CoMo/[1]-Al2O3 CATALYST MODIFIED WITH BORON AND POTASSIUM IN SIMULTANEUOUS REACTIONS OF OLEFINS HYDROGENATION AND 2-METHYLTHIOPHENE HYDRODESULFURIZATION/ COMPORTAMENTO DO CATALISADOR CoMo/[1]-Al2O3 MODIFICADO COM BORO E POTÁSSIO NAS REAÇÕES SIMULTÂNEAS DO HIDROGENAÇÃO DE OLEFINAS E HIDRODESULFONAÇÃO DO 2 METILTIOFENO

Pérez Martínez, David; Lozano, Albany M; Arias, Carlos J; Porras, Vladimir C; Olarte, Giovanny A; Giraldo, Sonia A; Centeno, Aristóbulo
2008-08-01

Resumen en portugués As características ácido-base da [1]-alumina, suporte de catalisadores sulfurados CoMo/[1]-Al2O3, foram modificadas pela adição de boro (2, 3, 5 e 8% B203) e potássio (1, 3 e 5% K). Estes catalisadores foram ensaiados em reações simultâneas de hidrogenação (HID) de olefinas (2,4,4 trimetil- 1-penteno y 2,4,4 trimetil-2-penteno; 3:1) e hidrosulfuração (HDS) de 2-metiltiofeno, simulando o hidrotratamento (HDT) de uma nafta de craqueo ou de FCC (Fluidized Catalyt (mas) ic Cracking). Os resultados mostraram que embora as mudanças induzidas nas características ácido - base do suporte de alumina, diminuíram a atividade para a HIDe a HDS dos catalisadores, também deram lugar a mudanças apreciáveis na seletividade pela HDS de tiofenos relativa à HID de olefinas, o que os converte em bons candidatos para o HDT da nafta de FCC. Por outro lado, o craqueo, a alquilação e a isomerização de metilos foram favorecidos quando foram feitas as modificações com B, o mesmo que a migração do enlace duplo das olefinas ramificadas quando se fez amodificação com K. Os resultados deste trabalho permitem concluir que a atividade e seletividade do catalisador CoMo/[1]-Al2O3 para a HDS da nafta de FCC, pode ser controlada por uma adequada modificação das propriedades ácido-base do suporte de alumina perante a adição de pequenas quantidades de B e de K. Resumen en español Las características ácido-base de la [1]-alúmina, soporte de catalizadores sulfurados CoMo/[1]-Al2O3, fueron modificadas por la adición de boro (2, 3, 5, y 8% B2O3) y potasio (1, 3 y 5%K). Estos catalizadores fueron ensayados en reacciones simultáneas de hidrogenación (HID) de olefinas (2,4,4 trimetil-1-penteno y 2,4,4 trimetil- 2-penteno; 3:1) e hidrodesulfuración (HDS) de 2-metiltiofeno, simulando el hidrotratamiento (HDT) de una nafta de craqueo o de FCC (Fluidi (mas) zed Catalytic Cracking). Los resultados mostraron que aunque los cambios inducidos en las características ácido-base del soporte de alúmina disminuyeron la actividad para la HID y la HDS de los catalizadores, también dieron lugar a cambios apreciables en la selectividad hacia la HDS de tiofenos relativa a la HID de olefinas, lo que los convierte en buenos candidatos para el HDT de la nafta de FCC. Por otro lado, el craqueo, la alquilación y la isomerización de metilos se favorecieron cuando se hicieron las modificaciones con B, lo mismo que la migración del doble enlace de las olefinas ramificadas cuando se hizo la modificación con K. Los resultados de este trabajo permiten concluir que la actividad y selectividad del catalizador CoMo/[1]-Al2O3 para la HDS de la nafta de FCC pueden ser controladas por una adecuada modificación de las propiedades ácido-base del soporte de alúmina mediante la adición de pequeñas cantidades de B y de K. Resumen en inglés The acid-base characteristics of the [1]-alumina support of sulfide CoMo catalysts were modified by boron (2, 3, 5, y 8% B2O3) and potassium (1, 3 y 5% K) addition. The catalysts were tested in simultaneous olefins (2,4,4-trimethyl-1-pentene y 2,4,4 trimethyl-2-pentene) hydrogenation (HYD) and 2-methyl-thiophene hydrodesulfurization (HDS) reactions, simulating the hydrotreating (HDT) of FCC (Fluidized Catalytic Cracking) naphtha. Results show that acid-base changes induce (mas) d by B and K addition lead to an activity decrease in both HYD and HDS reactions, but, by contrast, an interesting increase in selectivity toward HDS over olefins HYD was also observed. These characteristics make these modified catalysts good candidates to be used in the naphtha HDT process. On the other hand, addition of B promotes cracking and methyl isomerization reactions, while, modification with K favors the double bond migration in branched olefins. The results of this work allow us to conclude that the activity and selectivity of CoMo/[1]-alumina catalysts for the HDS of FCC naphtha can be controlled by a proper modification of the acid-base properties of the alumina support by the addition of small quantities of B and K.

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Deshidrogenación oxidativa de n-butano y su relación con el estado de oxidación del catalizador/ Oxidative dehydrogenation of n-butane and its relationship with the oxidation state of the catalyst

Papa, José; Brito, Joaquín; Marzuka, Samir; Guarán, Nury; Rivas, Héctor
2009-09-01

Resumen en español En este trabajo se ha estudiado la deshidrogenación oxidativa (DHOX) de n-butano en ausencia de oxígeno sobre catalizadores a base de mezclas de óxidos de vanadio y de magnesio utilizando la técnica de inyección por pulsos. En presencia de oxígeno molecular, las vacancias dejadas por la reacción de oxidación del hidrocarburo son rápidamente llenadas por nuevos iones de ese elemento, mientras que trabajando en condiciones anaeróbicas la concentración de vacancia (mas) s aumenta a medida que se inyectan más pulsos. Se encontró que operando bajo condiciones anaeróbicas la DHOX de n-butano presenta una selectividad a olefinas mayor que cuando se realiza en presencia de oxígeno, y que esta selectividad varía muy poco con el número de pulsos. Sin embargo, las selectividades a butenos aumentan y a butadieno disminuye a medida que el estado de oxidación del catalizador decrece. Contra lo esperado, se observó que el catalizador soportado en SiO2 es más selectivo para la producción de butadieno que el soportado sobre α-Al2O3 y que la diferencia se incrementa con el número de pulsos. Se demostró que incluso con el número máximo de pulsos usados por corrida en este trabajo, queda oxígeno móvil remanente en los catalizadores, lo cual fue corroborado por XPS que no revela estados de oxidación del vanadio menores a cuatro Resumen en inglés In this work the oxidative dehydrogenation (ODH) of n-butane has been studied using the injection by pulse technique on catalysts based on mixtures of vanadium and magnesium oxides in an oxygen free atmosphere. In the presence of molecular oxygen, vacancies generated by the oxidation reaction are rapidly filled by new oxygen ions, while working under anaerobic conditions the concentration of these vacancies increases with each additional n-butane pulse injected. It was fo (mas) und that working under anaerobic conditions the ODH of n-butane presents a higher selectivity toward olefins than when the process is developed in the presence of oxygen, and that the selectivity variation is very small with additional pulses. Nevertheless, the selectivity toward butenes increases and that toward butadiene decreases with decreasing oxidation states of the catalyst. As opposed to what was expected, it was found that the catalyst supported over SiO2 shows a higher selectivity toward butadiene than that supported over α-Al2O3, and that the differences increases with the amount of pulses. It was also found that even when the maximum number of n-butane pulses were added a noticeable amount of mobile oxygen still remains as confirmed by XPS which does not show vanadium oxidation states lower than V+4

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Reformado de metano en seco utilizando perovskitas La1-X A X NiO3 y LaNi1-X B X O3 (A: Ce ó Pr y B: Co ó Mg) como precursores del catalizador/ Dry reforming of methane with La1-X A X NiO3 and LaNi1-X B X O3 (A: Ce or Pr and B: Co or Mg) perovskites as catalysts precursors

Gallego, Jaime; Sierra, Germán; Daza, Carlos; Molina, Rafael; Barrault, Joël; Batiot-Dupeyrat, Catherine; Mondragon, Fanor
2010-03-01

Resumen en español La perovskita LaNiO3 fue sintetizada por cuatro métodos diferentes: autocombustión, sol-gel, calcinación de nitratos y freeze-drying. El catalizador que presentó la mayor actividad en términos de conversiones de CH4 y CO2 a H2/CO fue el proveniente de la perovskita sintetizada por el método de autocombustión. Los catalizadores sustituidos parcialmente con Co mostraron una actividad inferior que aquellos con sólo Ni. Este decrecimiento en la actividad fue atribuido (mas) a la formación de la aleación Co- Ni. Los catalizadores sustituidos con Mg registraron una disminución de los depósitos carbonosos debido probablemente al aumento de la basicidad de los catalizadores. La mayor resistencia a la acumulación de depósitos carbonosos se observó en los catalizadores que contienen Pr y Ce, lo cual se atribuye a las propiedades redox de los óxidos (PrY O X y CeY O X) facilitando la gasificación de los depósitos carbonosos formados durante la reacción. Resumen en inglés Perovskite-type LaNiO3 was synthesized by four different methods: autocombustion, sol-gel, calcination of nitrate and freeze-drying. The catalyst that presented the highest activity in terms of conversion of CH4 and CO2 to H2/CO was obtained from perovskites synthesized by the autocombustion method. The Co-containing catalysts showed less activity than those with only Ni. This decrease in activity was attributed to the formation of Co-Ni alloy. The Mg-substituted catalyst (mas) s showed a decrease in carbonaceous deposits due probably to increased basicity of the catalysts. The greatest resistance to the accumulation of carbonaceous deposits was observed on the catalysts containing Ce and Pr, which is attributed to the redox properties of oxides (PrYOX and CeYOX) which facilitate the gasification of carbonaceous deposits formed during the reaction.

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ACTIVIDAD CATALÍTICA DE SULFUROS DE NI Y W SOPORTADOS SOBRE ZEOLITA ULTRAESTABLE

CID, RUBY; BENDEZÚ, SALVADOR; LÓPEZ AGUDO, ANTONIO
2002-03-01

Resumen en español La actividad catalítica de catalizadores de Ni y W soportados sobre zeolita Y ultraestable fue estudiada usando la reacción de hidroconversión de ciclohexeno. Se encontró una fuerte influencia del método de preparación ( intercambio iónico, impregnación o formación de pequeños clusters de NiO en el interior de la zeolita) sobre la actividad catalítica y la selectividad de los catalizadores preparados Resumen en inglés Catalytic activity on Cyclohexene hydroconversion of Ni and W sulfides supported on ultrastable zeoltie was studied. The preparation method ( ion exchange, impregnation, or formation of small NiO clusters ) of USY zeolite supported Ni, W, and NiW sulfide catalysts has a strong influence on the activity and selectivity

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Effects of the thermal treatments on dispersion, reducibility and activity of Ni/Al2O3 and Ni-Sn/Al2O3 catalysts

Arteaga, Geomar; García, María; Khair, Yesenia; Choren, Eduardo; Sánchez, Jorge
2002-04-01

Resumen en español Se estudiaron los efectos de la calcinación y la oxicloración sobre la actividad de los catalizadores de Ni/Al2O3 y Ni-Sn/Al2O3 para la deshidrogenación de ciclohexano. Se prepararon cuatro catalizadores libres de Cl: dos monometálicos con 1.0 y 5.0% Ni por impregnación y dos bimetálicos con 1.0% Ni-0.5% Sn y 5.0% Ni-2.5% Sn, ambos con una relación atómica Sn/Ni = 0.25, por impregnación secuencial. La calcinación en aire y la oxicloración en aire + CHCl3 se efe (mas) ctuaron a 500°C por 1 h. Los catalizadores se caracterizaron mediante la reducción a temperatura programada (TPR), quimisorción de CO a 22°C y titulación con O2 a 400°C. La reacción se realizó en un reactor de flujo a 300°C. Todos los catalizadores presentaron dispersiones de Ni muy bajas. Los tratamientos, particularmente la oxicloración, causaron una fuerte disminución en la dispersión y variaciones en el grado de reducción. Estos efectos fueron dependientes del contenido de Ni y de la presencia de Sn. Los perfiles de TPR sugieren la formación de agregados bimetálicos en el catalizador 5.0Ni-2.5Sn calcinado u oxiclorado. Este catalizador mostró una actividad baja, la cual fue independiente del tratamiento. Para los catalizadores restantes, la oxicloración produjo catalizadores más activos que la calcinación. Efectos electrónicos del Sn sobre Ni explican la menor actividad de los agregados bimetálicos. Resumen en inglés Effects of the calcination and oxychlorination on cyclohexane dehydrogenation activity of Ni/Al2O3 and Ni-SnAl2O3 catalysts were studied. Four Cl-free catalysts were prepared, two monometallic catalysts with 1.0 and 5.0% Ni by impregnation, and two bimetallic catalysts with 1.0%Ni-0.5%Sn and 5.0%Ni-2.5%Sn by step impregnation, both with Sn/Ni atomic ratio = 0.25. Calcination (in air) and oxychlorination (in air + CHCl3) treatments were carried out at 500°C for 1 h. The c (mas) atalysts were characterized by temperature-programmed reduction (TPR), CO chemisorption at 22°C and oxygen titration at 400°C. The reaction was performed using a flow reactor at 300°C. All the catalysts presented very low Ni dispersions. The thermal treatments, particularly the oxychlorination, caused a decrease in the dispersion and variations in the degree of reduction. These effects were dependent on the Ni content and the presence of Sn. The TPR profiles suggest the formation of bimetallic particles of Ni and Sn in the 5.0Ni-2.5Sn catalyst subjected to calcination or oxychlorination. This catalyst showed a low activity, which was independent of the treatment. For the remaining catalysts, the oxychlorination produced more active catalysts than the calcination. Electronic effects of Sn on Ni explain the lower activity of bimetallic ensembles.

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SÍNTESIS, CARACTERIZACIÓN Y PRUEBAS CATALÍTICAS DE FILOSILICATOS DE HIERRO EN LA SÍNTESIS DE ALCOHOLES SUPERIORES

Loaiza-Gil1, A; Olivo, M.; Casanova, R; Mendialdua, J.; Rueda, F; Rodriguez, A; Ng Lee, Y
2002-06-01

Resumen en español El método del amonio modificado fue utilizado para preparar catalizadores del tipo filosilicatos de hierro. Los estudios de caracterización por reducción a temperatura programada (RTP) de los catalizadores, indican que en los sólidos sintetizados se encuentran presentes por lo menos dos fases. Una fase de baja temperatura correspondiente a óxidos ó hidróxidos del metal y una fase de alta temperatura (1054 °C) correspondiente a filosilicatos de hierro. La presen (mas) cia de estas fases también fue observada por espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier (IRFT) y difracción de rayos X (DRX). Estudios realizados por espectroscopia de fotoelectrones de rayos X de éstos sólidos indican que la relación O/Si entre la parte del pico O1s que no está enlazada al hierro y el pico Si2p es de 2.5 típica de los filosilicatos. La actividad y selectividad a la formación de alcoholes superiores de éstos catalizadores fue estudiada, en un sistema de reacción de alta presión, después de someter estos sólidos a un pretratamiento térmico reductivo a 450°C. Los resultados indican que los sólidos reducidos usando velocidades de calentamiento de 0.5°C/min mantienen una superficie hidroxilada estable en las condiciones de reacción y son muy selectivos a la formación de alcoholes superiores. En estas condiciones, los catalizadores presentan valores de actividad y selectividad superiores a aquella obtenida para catalizadores de mayor carga metálica. Resumen en inglés The modified ammonia method was used to prepare iron Phyllosilicates catalyst type. The temperature programmed reduction profiles studies (TPR) show at least two phases in such catalysts. One phase at lower temperature corresponding to one metal oxide or hydroxide and an iron Phyllosilicate phase at higher temperature (1054 °C). Such phases were observed by Fourier Transformed Infrared Spectroscopy (IRFT) and X-ray Diffraction (XRD). Studies by X-ray Photoelectron Spe (mas) ctroscopy (XPS) indicated that the O/Si ratio between the part of the O1s peak not bonded to iron, and the Si2p peak is about 2.5 typical of Phyllosilicates. The activity and selectivity to the synthesis of higher alcohols of these catalysts was studied in a high pressure reaction system after a thermal reductive pretreatment at 450°C. The results indicated that the solids pretreated using a heating rate of 0.5°C/min kept an stable hydroxide surface under the reaction conditions and are very selective to the higher alcohols formation. In such conditions, the activity and selectivity is higher than for the high loading catalysts.

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Impregnación de platino y dimensión fractal en dos tipos de sólidos microporosos/ Platinum impregnation and fractal dimension on two types of micro-porous solids

Carriazo, José G.; Barrera-Vargas, Mario; Molina, Manuel F.
2010-01-01

Resumen en español El presente trabajo muestra la modificación de una zeolita-Y y una arcilla pilarizada (tipo saponita) mediante impregnación con diferentes cargas de Pt (catalizadores a base de Pt). Los sólidos se caracterizaron en cuanto a su composición química y su textura. La caracterización textural revela cambios importantes en los sólidos, mostrando que se genera microporosidad en la serie de catalizadores zeolíticos y se bloquean las estructuras microporosas en la serie de (mas) catalizadores obtenidos a partir de la arcilla pilarizada. La determinación de la dimensión fractal (mediante el método de Avnir-Jaroniec) indica que la modificación con Pt afecta significativamente las características topográficas de la superficie de la arcilla pilarizada como consecuencia de la posible formación de agregados de Pt. Resumen en inglés This research shows the modification of a zeolite Y and a pillared clay (saponite) by impregnation with different platinum quantities (synthesis of Pt catalysts). The solids were characterized about the chemical composition and texture. The textural characterization reveals important changes in the solids, showing that in the zeolitic catalysts microporosity is formed, whereas in the pillared clay the microporous structures are partially blocked. Fractal dimension (by Avn (mas) ir-Jaroniec method) indicates that the topographic features of the pillared clay surface are significantly affected due to the modification with platinum, probably as a consequence of platinum clusters formation.

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Producción de biodiesel de aceite crudo de palma mediante catálisis heterogénea/ Production of crude palm oil biodiesel by heterogeneous catalysis

Cardeño, Fernando; Ríos, Luis; Franco, Alexander
2010-02-01

Resumen en español Se estudió la producción de biodiesel de aceite crudo de palma mediante el uso de catalizadores heterogéneos ácidos y básicos para las etapas de preesterificación y transesterificación respectivamente. La pre-esterificación es necesaria para aceites con una acidez superior al 4% de ácidos grasos libres, ya que se evitan los problemas asociados con la formación de jabones. En ambas reacciones las variables analizadas fueron el tipo de catalizador, la temperatura (mas) y el tiempo. Se analizó la conversión del aceite a metilésteres usando cromatografía gaseosa y la estabilidad de los catalizadores mediante su reutilización. En la etapa de pre-esterificación se encontró que catalizadores ácidos del tipo resinas de poliestireno sulfonadas presentan conversiones superiores al 87% estabilidad para la esterificación de los ácidos grasos libres. Para la transesterificación se estudiaron como catalizadores heterogéneos, el carbonato de potasio libre y soportado en una matriz polimérica, obteniéndose con ambos conversiones superiores a 95 % de biodiesel; con el uso del soporte polimérico se disminuyó la velocidad de disolución de carbonato de potasio, permitiendo su reutilización hasta 10 reutilizaciones. Resumen en inglés The production of crude palm oil biodiesel was studied by using acid and basic heterogeneous catalysts by pre-esterification and transesterification steps, respectively. Pre-esterification step is necessary for high free fatty acid content oils because problems associated with soap formation are avoided. In both reactions the variables analyzed were catalyst type, temperature and time. Conversion of oil to methyl ester was analyzed using gas chromatography and the stabili (mas) ty of catalysts by means of reutilization. In the pre-esterification step it was found that acid catalysts type sulfonated polystyrene resin show high conversion and stability for the esterification of free fatty acids. Heterogeneous catalysts both free and supported in a polymeric matrix potassium carbonate were studied for transesterification. High conversions to biodiesel were obtained. Using the polymeric matrix decreased the potassium carbonate dissolution rate, allowing its reutilization.

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EVALUACIÓN DE CELDAS DE COMBUSTIBLE DE ELECTROLITO POLIMÉRICO CON ÁNODOS Pt-M (M= Sn, Ru e Ir) PARA LA OXIDACIÓN DE H2 Y CO/ PROTON EXCHANGE MEMBRANE FUEL CELLS EVALUATION WITH Pt-M (M= Sn, Ru and Ir) ANODES FOR H2 AND CO OXIDATION

HOYOS, BIBIAN; MONSALVE, CARLOS; RESTREPO, ANA
2008-11-01

Resumen en español Se evaluó el desempeño de celdas de combustible de electrolito polimérico alimentadas con hidrógeno, CO y una mezcla H2-(2%)CO, utilizando oxígeno en el cátodo. Para la oxidación de los combustibles, se probaron seis catalizadores: Pt, Pt85Ru15, Pt50Ru50, Pt90Ir10, Pt50Ir50 y Pt90Sn10. Como catalizador en el cátodo se usó platino puro. Todos los catalizadores fueron soportados en carbón Vulcan XC-72R ®. La composición de los catalizadores preparados fue verifi (mas) cada en un Microscopio Electrónico de Barrido (SEM) y las pruebas de desempeño de las celdas construidas se realizaron mediante curvas corriente-potencial. Los resultados muestran que la técnica de preparación de los electrodos produce mezclas catalíticas con composiciones muy cercanas a las nominales. Las mezclas catalíticas Pt-Ir son las que presentan el desempeño más bajo para las condiciones evaluadas en este trabajo. La mezcla Pt90Sn10 presentó un desempeño similar al del platino a bajas corrientes cuando la celda de combustible fue alimentada con hidrógeno puro y superó el desempeño de los demás catalizadores cuando la celda se alimentó con H2/(2%)CO. El electrodo Pt90Sn10 pierde actividad catalítica cuando se emplea CO puro. Resumen en inglés The performance of proton exchange membrane fuel cells fed with hydrogen, CO and a hydrogen - (2%) CO mixture, using oxygen in the cathode was evaluated. Six catalysts were tested for the fuels oxidation: Pt, Pt85Ru15, Pt50Ru50, Pt90Ir10, Pt50Ir50 y Pt90Sn10. Cathode catalyst was pure Pt. All catalyst were supported on Vulcan XC-72R ® carbon. The catalyst compositions were verified using a scanning electron microscope (SEM) and the performance tests were carried out thro (mas) ugh current - potential curves. The results showed that the preparation method produces catalyst compositions very close to those expected. Pt-Ir catalytic mixture show the lowest performance under the conditions followed in this work. Pt90Sn10 mixture presented a performance similar to Pt at low current values when the fuel cell was fed with pure hydrogen and it showed the best performance among the other catalysts when the cell was fed with H2/(2%)CO. The Pt90Sn10 electrode lost its catalytic activity when pure CO is used.

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ISOMERIZACION DE a-PINENO. INFLUENCIA DE LA CONCENTRACION DE HIERRO EN OXIDO DE CIRCONIO SULFATADO

PONZI, ESTHER; MASINI, OMAR; COMELLI, NORA; GRZONA, LILIANA; CARRUSCULL, ALFREDO; PONZI, MARTA
1999-09-01

Resumen en español Catalizadores de óxido de circonio sulfatado (SZ) conteniendo una cantidad constante de manganeso fueron promovidos con cantidades variables de hierro (SFMZ). Esos materiales se ensayaron para la obtención de canfeno a partir de a-pineno y se caracterizaron mediante técnicasde difracción de rayos X (DRX), medidas de área superficial (BET), espectroscopía de infrarrojo con amoníaco adsorbido(FTIR) y la reacción de transformación de 2-propa (mas) nol para caracterizar los sitios ácidos. La adición de Fe en la preparación de los catalizadores, incrementa la actividad para la transformación de a-pineno, en el rango de baja concentración de hierro. Los resultados de la reacción de deshidratación de 2-propanol revelan que la acidez disminuye con el incremento en el contenido de hierro. Estos resultados indicarían que el cambio de actividad está asociada con la acidez de los catalizadores Resumen en inglés Sulfated catalysts of zirconium oxide (SZ) - which contained a constantmanganese amount - were promoted with iron (SFMZ) and test during the laboratory production of camphene from a-pinene. These materials were characterized by X-Ray Diffraction (XRD), surface area measurements by BET method, infrarredspectroscopy with adsorbed ammonia (FTIR), and by the 2-propanol transformation reaction, used to characterize acidic sites. At low iron concentration,the addition of Fe dur (mas) ing catalyst preparation increases the activity of a-pinene transformation. Results from the 2-propanol dehydration reaction reveal a decrease of acidity for increasing iron concentrations. These results would indicate that the activity change is related to catalystsacididy

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Ánodos de Pt-Ru y Pt-Ir para Celdas de Combustible Alimentadas con Metano y Propano Directo/ Pt-Ru and Pt-Ir Anodes for Direct Methane and Propane Proton Exchange Membrane Fuel Cells

Hoyos, Bibian A; Restrepo, Ana I; Mesa, Carlos M
2007-01-01

Resumen en español En este trabajo se evalúa el efecto de la temperatura en el desempeño de celdas de combustible de membrana de intercambio protónico alimentadas con metano y propano, utilizando oxígeno como alimentación en el cátodo. Para la oxidación de los combustibles en los ánodos, se probaron cinco catalizadores soportados en carbón: Pt, Pt85Ru15, Pt50Ru50, Pt90Ir10 y Pt50Ir50. Como catalizador en el cátodo se usó platino puro soportado en carbón. El desempeño de las cel (mas) das de combustible fue evaluado mediante curvas de polarización obtenidas a partir de los datos corriente-potencial. Los resultados indican que la oxidación de metano se ve favorecida a altas temperaturas sobre los catalizadores Pt90/Ir10, Pt50/Ir50 y Pt50/Ru50. A bajas temperaturas los mejores catalizadores resultaron ser Pt y Pt85/Ru15. La mezcla bimetálica Pt85/Ru15 fue la que presentó mejor desempeño para llevar a cabo la oxidación de propano a 30 °C Resumen en inglés In this paper, the effect of temperature in the performance of proton exchange membrane fuel cells feed with methane and propane, using oxygen as feed to the cathode, is presented. For the fuel oxidation in the anodes, five carbon supported catalysts were tested: Pt, Pt85/Ru15, Pt50/Ru50, Pt90/Ir10, and Pt50/Ir50. Carbon-supported pure platinum was used as catalysts in the cathode side. The performance of the fuel cells was evaluated by polarization curves obtained from t (mas) he current-potential data. Results indicate that methane oxidation is favoured at high temperatures on the Pt90/Ir10, Pt50/Ir50 and Pt50/Ru50 catalysts. At low temperatures the best catalysts were Pt and Pt85/Ru15. The Pt85/Ru15 bimetallic mixture showed the best performance to carry out propane oxidation at 30 °C

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Efecto de las condiciones de síntesis hidrotérmica de Sn-MCM-41 en la producción de nopol/ Effect of Sn-MCM-41 hydrothermal synthesis conditions on nopol production

Alarcón, Edwin; Villa, Aída Luz; Montes de Correa, Consuelo
2009-09-01

Resumen en español Se prepararon varios catalizadores Sn-MCM-41 por síntesis hidrotérmica a temperatura ambiente usando SnCl2•2H2O como sal precursora. Los materiales se caracterizaron por difracción de rayos X (DRX), TPD de amoníaco, FTIR de piridina adsorbida y TPR con H2. La reactividad de los materiales preparados para la obtención de nopol por reacción de β-pineno y paraformaldehído se relacionó con el tipo de acidez de los catalizadores. Los materiales con acidez media f (mas) ueron los más selectivos a nopol. Este tipo de acidez prevaleció en los materiales que se sintetizaron con control de pH y con la adición del precursor sólido. Resumen en inglés Several catalysts were prepared by hydrothermal synthesis of Sn-MCM-41 at room temperature using SnCl2•2H2O as precursor salt. Catalysts were characterized by TPD of ammonia, FTIR of adsorbed pyridine and TPR of H2. The reactivity of the synthesized materials for the Prins condensation of β-pinene with paraformaldehyde to obtain nopol was explained in terms of the type of acidity. The most active catalysts showed medium strength acidity. Materials synthesized under pH control and by adding the metal source as a solid, exhibited medium strength acidity.

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OBTENCIÓN DE MONOGLICÉRIDOS DE ACEITE DE RICINO EMPLEANDO GLICERINA REFINADA Y CRUDA: ESTUDIO DE LAS PRINCIPALES VARIABLES DEL PROCESO/ PRODUCTION OF MONOGLYCERIDES FROM CASTOR OIL USING CRUDE AND REFINED GLYCERIN: STUDY OF THE MAIN VARIABLES OF THE PROCESS

CARDONA V, Sandra M; GONZÁLEZ C, Rodrigo; FRANCO C, Alexander; CARDEÑO L, Fernando; RÍOS, Luis A
2010-05-01

Resumen en español Los monoglicéridos son ampliamente usados como emulsionantes en las industrias alimentaria, farmacéutica y cosmética. En este estudio se reportó la producción de monoglicéridos de aceite de ricino por reacciones de glicerólisis usando glicerina USP y la glicerina cruda, subproducto del proceso de producción del biodiesel de palma. Se emplearon catalizadores básicos como hidróxidos metálicos y óxido de plomo, y ácidos como acetato de plomo. Los resultados señ (mas) alan que los catalizadores basados en plomo proporcionaron mayores conversiones hacia los monoglicéridos que los basados en sodio, potasio y calcio. Se encontró que una alta relación molar de aceite/glicerina fue una variable determinante que favorece altas concentraciones de monoglicéridos. Finalmente, se demostró que el uso de glicerina cruda para la producción de monoglicéridos es factible, aunque en este caso la concentración de monoglicéridos obtenidos se disminuye aproximadamente en un 20% debido, probablemente, al envenenamiento de los catalizadores. Resumen en inglés Monoglycerides are widely used as emulsifiers in food, pharmaceutical and cosmetic industries. In this article was reported the production of monoglycerides from castor oil, by glicerolysis reactions, using USP glycerine and crude glycerol derived from a palm-biodiesel production process. Metalic hydroxides and lead oxide were used as basic catalysts, while lead acetate was used as acid catalyst. Results showed that the lead-based catalysts exhibited higher conversions to (mas) monoglycerides respect to those based on sodium, potassium and calcium. We found that a high molar ratio oil/glycerol was a determinant variable that favors high concentrations of monoglycerides. Ultimatelly, it was shown that it is feasible to use crude glycerol for the production of monoglycerides, although in this case the concentration of monoglycerides is reduced 20% due to the poisoning of the catalysts.

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Characterization of Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 by means of Thermal Programmed Reduction (TPR), Thermal Programmed Desorption (TPD) and Thermal Gravimetric Analysis (TGA)/ Caracterización de Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 mediante las técnicas de Reducción Térmica Programada (TPR), Desorción Térmica Programada (TPD) y Análisis Térmico Gravimétrico (TGA)

Finol, Dora M.; Moncada Z., Adriana I.; Méndez M., Jonathan E.; Sánchez A., Jorge L.; Vidal M., Hilario
2002-12-01

Resumen en español Resumen Se preparó un catalizador de Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 y fue caracterizado mediante las técnicas de TPD de H2 y O2, TPR, y TGA. Como muestras de referencia se prepararon catalizadores más simples del tipo Pd/CeO2 y Pd/Al2O3. Se observó una progresiva desactivación en los catalizadores Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 y Pd/Al2O3 conforme aumenta la temperatura de reducción, la cual es significativa a 700°C. El Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 experimenta cambios irr (mas) eversibles cuando se somete a tratamientos a elevadas temperaturas (900°C). Los estudios de TPR demostraron que la reducción del Pd ocurre en dos etapas, y que el Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 se reduce en un intervalo de temperaturas mucho mayor que el observado en el catalizador Pd/CeO2. En los diagramas de TGA de los catalizadores Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 y Pd/Al2O3 se observó la existencia de fenómenos de histéresis en el par redox PdO « Pdº. Como lo demuestran estos resultados y los de TPD de O2, en el óxido mixto de Ce/Tb soportado se favorece la oxidación del paladio a más altas temperaturas que las observadas en el catalizador Pd/Al2O3. Resumen en inglés Abstract A Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 catalyst was prepared and characterized by using TPD of H2 and O2, TPR and TGA measurements. Pd/CeO2 and Pd/Al2O3 catalysts were used as reference samples. Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 and Pd/Al2O3 catalysts showed a deactivation with the increase of the reduction temperature, specially at 700°C. The Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 catalyst had irreversible changes when it is heated at high temperatures (900°C). The studies of TPR showe (mas) d that the Pd is reduced in two steps, and that the Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 catalyst is reduced in a larger interval of temperature than the Pd/CeO2 catalyst. In the TGA diagrams of Pd/Ce0.8Tb0.2Ox/La2O3-Al2O3 and Pd/Al2O3 catalysts, was observed the existence of hysteresis in the redox couple PdO « Pdº. These results, in good agreement with the TPD-O2 ones, showed that in the supported mixed oxide of Ce/Tb the palladium oxidation occurs at higher temperatures than in the Pd/Al2O3 catalyst.

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Hidrodecloración catalítica de diclorometano, cloroformo y tetracloroetileno/ Catalytic Hydrodechlorination of Dichloromethane, Chloroform and Tetrachloroethylene

González, Carlos Andrés; Bustamante, Felipe; Montes de Correa, Consuelo
2006-09-01

Resumen en español Se determinaron los parámetros cinéticos (velocidades de reacción, constantes de velocidad de reacción, órdenes de reacción y energías de activación) para la hidrodecloración de diclorometano en presencia de trazas de cloroformo y tetracloroetileno con catalizadores de Pd (cargas entre 0,3-0,8%) soportados en alúmina comercial y en titania preparada por el método sol-gel. Se usó un reactor diferencial de lecho fijo y temperaturas entre 100-200 ºC. La activida (mas) d aumentó con la carga de paladio. La presencia de cloroformo y de tetracloroetileno inhibió la reacción de hidrodecloración de diclorometano, lo que se refleja en la disminución de los parámetros cinéticos analizados. Los catalizadores se caracterizaron por difracción de rayos X, adsorción de nitrógeno (BET), TGA, quimisorción y TPR. Resumen en inglés Kinetic parameters (reaction rate constants, reaction order and activation energies) were determined for dichloromethane hydrodechlorination in the presence of chloroform and tetrachloroethylene traces (loading between 0.3-0.8%) over Pd catalysts between 100-200 ºC. Two Pd supports were used: a commercial alumina and a titania xerogel. The activity increased with palladium loading. The presence of chloroform and tetrachloroethylene inhibited dichloromethane hydrodechlori (mas) nation. Catalysts were characterized by X-ray diffraction, elemental analysis, nitrogen adsorption (BET), TGA, chemisorption, TPR.

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Preparación electroquímica de electrodos bimetálicos PtRu soportados sobre sustratos carbonosos y su caracterización para la oxidación de metanol en medio ácido/ Electrochemical preparation of PtRu bimetallic electrodes supported by carbonaceous substrates for the acid oxidation of methanol and their characterization

Sieben, J.M.; Duarte, M.M.E.; Mayer, C.E.
2008-06-01

Resumen en español Se estudió la influencia de la oxidación electroquímica de diferentes tipos de sustratos carbonosos, tales como carbono vítreo, telas de grafito, fieltros de grafito y papel de fibras de carbono y su empleo como soporte de catalizadores bimetálicos de PtRu preparados por electrodeposición. Se encontró que la oxidación de los diferentes sustratos en forma previa a la deposición de los catalizadores, llevaba a una dispersión más uniforme del catalizador, una cons (mas) iderable reducción del tamaño de partícula y un apreciable aumento del área superficial específica del catalizador, comparada con los electrodos obtenidos con el sustrato sin oxidar. Todos los electrodos preparados fueron usados para estudiar la oxidación de metanol en solución de H2SO4. Resumen en inglés In this work the influence of the electrochemical oxidation of different carbon substrates, such as glassy carbon, graphite cloth, graphite felt, and carbon fiber paper, on the electrodeposition of bimetallic PtRu catalysts was studied. The oxidation of the different substrates prior to the catalyst deposition, leads to remarkable improvement of catalyst dispersion, reduction of particle size and higher specific surface area of the catalyst, when was compared than that el (mas) ectrodes with the unnoxidized substrates. All the electrodes were used to study the methanol oxidation in acid media.

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Evaluación de carburos de Mo, Co-Mo Y Ni-Mo soportados sobre Carbón activado para la Hidrodesulfuración de Tiofeno

CHIRINOS, JEANMELYS; MALDONADO, RAINIER; DÍAZ, YRAIDA; BRITO, JOAQUÍN L
2005-10-01

Resumen en español Se sintetizaron precursores catalíticos de Mo, Co-Mo y Ni-Mo soportados con 20% en peso de fase activa, por medio de la impregnación de carbón activado microporoso con soluciones acuosas de heptamolibdato de amonio, nitrato de níquel y sulfato de cobalto. Los sólidos obtenidos se sometieron a un tratamiento de carburación a presión atmosférica con una mezcla de CH4/H2 al 20% a una velocidad de calentamiento de 5ºC/min hasta 700ºC. Los catalizadores se caracteriz (mas) aron por Difracción de Rayos-X (DRX), espectroscopia Infrarroja (FT-IR) y Área Superficial Específica (ASE) por fisisorción de nitrógeno. La caracterización por DRX mostró que el catalizador que sufrió mayor grado de transformación estructural fue el de Co-Mo/CA. Los análisis por IR mostraron señales correspondientes al soporte y a las especies soportadas. El ASE de las muestras oxídicas disminuyó respecto a la del soporte y aumentó luego de la carburación en el catalizador Co- Mo/CA. Los catalizadores fueron evaluados en sus formas oxídicas y carburadas, luego de presulfuración con CS2/H2, en la hidrodesulfuración de tiofeno a 350 ºC y presión atmosférica, observándose que la conversión de tiofeno de los catalizadores oxídicos y carburados fue similar a excepción del catalizador de Ni-Mo/CA que en forma oxídica presenta una conversión de tiofeno superior a la forma carburada. Resumen en inglés Mo, Co-Mo, and Ni-Mo catalytic precursors (20 wt% active phase) supported on microporous activated carbon were synthesized by wet impregnation of ammonium heptamolybdate, nickel nitrate and cobalt sulfate solutions. The oxidic precursors were submitted to a carbiding treatment with a 20% CH4/H2 gas mixture, heating at 5ºC/min up to 700ºC. The resulting solids were characterized by X-Ray Diffaction (XRD), Infrared spectroscopy (FT-IR) and surface area measurements (SSA) (mas) from nitrogen physisorption data. XRD results indicated that the Co-Mo/CA catalyst suffered the strongest structural changes. FT-IR showed the signals corresponding to the support and the supported species. SSA of the oxidic samples decreased respect to the support, but increased after the carbiding treatment for the Co-Mo/CA sample. Catalysts were presulfided in situ with CS2/H2 mixture and evaluated in thiophene hydrodesulfurization at normal pressure and 350ºC, starting from both oxidic and carbided states. The observed thiophene conversions were similar for oxidic and carbided precursors, only the oxidic Ni-Mo/CA sample showed a higher conversion than the carbided sample.

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Transesterificación del aceite de palma con metanol por catálisis heterogénea/ Palm oil trans-esterification with methanol via heterogeneous catalysys

Albis Arrieta, Alberto Ricardo; Parra Garrido, Julián Andrés; Sánchez Castellanos, Francisco J.
2005-08-01

Resumen en español Se estudió la actividad catalítica de cuatro catalizadores sólidos en la metanólisis del aceite de palma refinado: Hidróxido de bario, óxido de calcio, óxido de magnesio y óxido de estaño (IV). Los dos últimos mostraron una actividad catalítica muy baja y se descartaron. Los catalizadores se utilizaron en forma de polvos suspendidos en el medio de reacción. La actividad catalítica se evaluó mediante la determinación del glicerol que se produce durante la re (mas) acción, usando HPLC. Los ensayos se realizaron a diferentes presiones: Presión de Bogotá (75 kPa), 760, 1 800, 5 900 y 11 400 kPa. También se ensayaron tres niveles de porcentaje de catalizador a 75 kPa y dos niveles a presiones elevadas. El hidróxido de bario y el óxido de calcio presentaron una alta actividad catalítica. Con el óxido de calcio y el hidróxido de bario se lograron conversiones del 75 - 80% con tiempos de reacción de 8 - 10 horas a 63,3ºC, y tiempos de 1,5 y 3 horas para el óxido de calcio y el hidróxido de bario, respectivamente, a presiones y temperaturas elevadas. Se encontró que a presiones elevadas la reacción no requiere de catalizador. Resumen en inglés Four different solid catalysts’ catalytic activity was studied in refined palm oil methanolysis: barium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide and tin oxide (IV). The last two presented low catalytic activity; they were thus discarded. The catalysts were used in powder form suspended in the reaction medium. HPLC was used for testing catalytic activity by measuring the glycerol produced at the end of the reaction. Experiments were conducted at different pressures: 75 k (mas) Pa (the pressure in Bogotá), 760 kPa, 1, 800 kPa, 5,900 kPa and 11,400 kPa.), 125ºC (760 kPa) and 160ºC (1,800 kPa). Three different percentages of catalyser were assayed at 75 kPa and two experiments were done at very high pressure (10.9 psi) around methanol’s critical point (5,900 and 11,400 kPa). Both barium hydroxide and calcium oxide presented high catalytic activity. 75%-80% conversion was obtained with them in 8-10 hours at 63.3ºC and 1.5 and 3 hours using calcium oxide and barium hydroxide (respectively) at high temperatures and pressures.

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Síntesis de Aditivos para Biodiesel a partir de Modificaciones Químicas de la Glicerina/ Synthesis of Additives for Biodiesel through Chemical Modifications of Glycerol

Giraldo, Sandra Y; Ríos, Luis A; Franco, Alexander; Cardeño, Fernando
2009-01-01

Resumen en español Se muestran los resultados experimentales de la síntesis de cetales de glicerina para su uso como aditivos que mejoren las propiedades de flujo a baja temperatura de un biodiesel de aceite de palma. Se evalúo su producción empleando catalizadores heterogéneos ácidos del tipo resinas de poliestireno sulfonadas (Amberlyst 15, Dowex 50X2) y homogéneos (ácido sulfúrico y p-toluensulfónico). Se analizó el efecto del cetal en las propiedades de flujo a baja temperatur (mas) a al mezclarse en diferentes proporciones con el biodiesel, evaluando el punto de nube y el punto de fluidez a cada mezcla. Mediante calorimetría diferencial de barrido se evaluó los puntos de cristalización de las mezclas del aditivo con el biodiesel y se comparó con el correspondiente para el biodiesel puro. Se encontró que con el empleo de catalizadores heterogéneos se pueden obtener conversiones por encima del 90% y la adición de los cetales al biodiesel puede lograr disminuciones de hasta 6ºC en el punto de nube y fluidez. También, los termogramas de enfriamiento mostraron una disminución efectiva en las temperaturas de cristalización Resumen en inglés In this work the results of the synthesis of glycerin ketals for application as additives to improve the cold flow properties of palm oil biodiesel employing heterogeneous and homogeneous catalyst are shown. Sulfonated polystyrene resins (Amberlyst 15, Dowex 50X2) were employed as heterogeneous catalysts, and homogenous catalysts (sulfuric acid and p-toluensulfonic acid). The effect of amount of ketals on cold flow properties of biodiesel was analyzed through determinatio (mas) n of cloud point and pour point for each blend. Through differential scanning calorimetry crystallization points of additive-biodiesel blends were evaluated and compared with those of unmodified biodiesel. It was found that with the use of heterogeneous catalysts, conversions of glycerin above 90% were obtained. Also, the addition of ketals to biodiesel allows reductions up to 6ºC in the cloud point and pour point. Also, cooling thermograms showed effective reduction in crystallization temperatures

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TOLERANCIA AL CO EN CELDAS DE COMBUSTIBLE/ CO TOLERANCE IN FUEL CELLS

HOYOS, BIBIAN; MUNERA, NATALIA; CHEJNE, FARID
2008-03-01

Resumen en español El entendimiento completo del proceso de adsorción y posterior oxidación de moléculas de CO en platino es de fundamental importancia para el desarrollo de celdas de combustible poliméricas que operan a baja temperatura. En este trabajo se presenta una revisión de las cinco estrategias experimentales más importantes en la búsqueda de mejorar la tolerancia al CO: disminución del potencial de inicio de la reacción de oxidación, reducción de la cantidad de CO adsor (mas) bido, utilización de pequeñas cantidades de oxígeno en la corriente de alimentación al ánodo, aumento de la temperatura de operación y limpieza del CO a la entrada. Aunque se han desarrollado catalizadores bastante promisorios (PtMo y PdAu), todavía se sigue considerando a la mezcla Pt-Ru como el catalizador anódico más eficiente para combustibles que contienen 10 ppm de CO o más. La estrategia de inyectar oxígeno al ánodo parece promisoria pero requiere el desarrollo de nuevas membranas más resistentes y de la implementación de condiciones más seguras de operación de la celda. El diseño estructural de ánodos especiales con múltiples capas soportando catalizadores específicos para cada tipo de combustible puede ser una estrategia muy atractiva. Resumen en inglés Full comprehension of adsorption and further oxidation of CO molecules on platinum is fundamental to develop polymer exchange membrane fuel cells operating at low temperature. In this work it is presented an overview of the five more important experimental strategies in the search to improve the CO tolerance: reduce the on set potential for the CO oxidation reaction, reduce the amount of adsorbed CO, introduce small quantities of oxidant bleeding into the anode feed, incr (mas) ease the operation temperature and cleaning the CO in the fuel feed. Even though quite promissory catalysts have been developed (PtMo and PdAu mixtures), still the PtRu systems are regarded as the most efficient anode catalysts for fuels containing over 10 ppm of CO. The strategy of inject oxygen to the anode appears promissory, but it requires the development of new more efficient membranes and the implementation of more safe operation conditions of the fuel cell. The structural design of special anodes containing multiple layers with specific catalysts for each type of fuel can become a very attractive strategy.

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Hidrodecloración catalítica de percloroetileno en fase líquida/ Liquid-phase catalytic hydrodechlorination of perchloroethylene

Ardila Arias, Alba Nelly; Martínez, Miguel Ángel; Fuentes Zurita, Gustavo; Montes de Correa, Consuelo
2007-12-01

Resumen en español Se comparó la reactividad del hidrógeno puro, el isopropanol y el ácido fórmico como agentes reductores en la hidrodecloración catalítica de percloroetileno en fase líquida con 0,8% Pd/TiO2 sol-gel bajo condiciones de reacción moderadas. Además, se estudió el efecto de la cantidad de agua y de hidróxido de sodio adicionados a la mezcla de reacción. Los catalizadores frescos y usados se caracterizaron por espectroscopia de absorción atómica (AAS), quimisorci� (mas) �n de H2,adsorción-desorción de N2, difracción de rayos X (DRX), reducción con hidrógeno a temperatura programada (TPR-H2), análisis termogravimétrico (TGA-DTG), espectroscopia de reflectancia difusa UV-Vis (UV-Vis DRS), desorción de NH3 a temperatura programada (TPD-NH3) y microscopía de transmisión electrónica (TEM). Los mejores resultados de HDC se obtuvieron con hidrógeno e isopropanol como agentes reductores. La adición de NaOH aumenta significativamente la conversión del PCE con los tres agentes reductores; no obstante, es importante optimizar la cantidad que se debe adicionar, ya que un exceso afecta negativamente la reacción de HDC. Los resultados de la caracterización realizada a los catalizadores frescos y usados revela ciertos cambios como: disminución del área superficial, incremento de la acidez superficial, disminución de la dispersión y aumento en el tamaño de las partículas de paladio. Sin embargo, algunas características como la carga de paladio, la estructura cristalina del soporte y los estados de oxidación del paladio no se modificaron. Resumen en inglés The reactivity of pure hydrogen, isopropanol and formic acid as reducing agents was assessed for the liquid-phase perchloroethylene (PCE) hydrodechlorination (HDC) over 0.8% Pd/TiO2 sol-gel under mild reaction conditions. Additionally, the effect of the amount of water and sodium hydroxide added into the reaction mixture were studied. Fresh and used catalysts were characterized by AAS, H2-chemisorption, N2 adsorption-desorption, DRX, H2-TPR, TGA-DTG, UV-Vis DRS, NH3-TPD a (mas) nd TEM. Best results were obtained with hydrogen and isopropanol as reductants. The addition of NaOH significantly increases the conversion of PCE with the above reducing agents. However, an excess of NaOH negatively affects the HDC reaction. Characterization of fresh and used catalysts reveals certain changes, such as: surface area and Pd dispersion decrease, increased superficial acidity and Pd particle size. However, some characteristics like Pd loading, TiO2 crystalline structure and Pd oxidation state remained.

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Deshidratación catalítica de etanol a etileno sobre HMOR y HZSM-5 modificada con hierro y cobre/ Catalytic dehydration of ethanol to ethylene over HMOR HZSM-5 modified with copper and iron

Agudelo, José Luis; Montes de C., Consuelo
2005-12-01

Resumen en español Se estudió la deshidratación catalítica de etanol a etileno en fase gaseosa sobre HMOR (Si/Al = 6.5), HZSM-5 (Si/Al = 29), Cu-HZSM-5 (Si/Al = 98) y Fe-HZSM-5 (Si/Al = 151); a presión atmosférica y en un intervalo de temperaturas entre 120-300°C. Los catalizadores soportados en HZSM-5 fueron activos a temperaturas por encima de 260°C, obteniéndose conversiones superiores al 60%. El etileno fue el producto predominante en la deshidratación. La presencia de cobre en (mas) la zeolita HZSM-5 incrementó levemente la actividad catalítica a alta temperatura, mientras que con la adición de hierro la conversión de etanol disminuyó. La zeolita HMOR fue activa a temperaturas menores de 200°C, pero se desactivó rápidamente a 240°C debido a la formación de coque. Resumen en inglés Catalytic dehydration of ethanol to ethylene on HMOR (Si/Al = 6.5), HZSM-5 (Si/Al = 29), Cu-HZSM-5 (Si/Al = 98) and Fe-HZSM-5 (Si/Al = 151) was studied at atmospheric pressure and 120oC - 300ºC. ZSM-5 supported catalysts were active at temperatures over 260ºC, achieving more than 60% conversion. Ethylene was predominantly produced as a dehydration product. Incorporating Cu did not significantly improve catalytic activity compared to HZSM-5. H-MOR was very active at low temperatures but deactivated rapidly at 240ºC, most probably due to coke formation.

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ESMECTITA PILARIZADA CON Al-Ce, MODIFICADA CON ÓXIDO DE POLIETILENO. EMPLEO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA EL NÍQUEL/ Al-Ce PILLARED SMECTITE MODIFIED WITH POLYETHYLENE OXIDE. USE AS NICKEL CATALYTIC SUPPORT/ ESMECTITA PILARIZADA COM Al-Ce MODIFICADA COM ÓXIDO DE POLIETILENO, UTILIZADA COMO UN SUPORTE CATALITICO PARA O NIQUEL

Daza, Carlos Enrique; Puentes, Fabián; Moreno, Sonia; Molina, Rafael
2009-08-01

Resumen en portugués Uma esmectita natural foi modificada pelo meio de uma mistura com uma solução de Al-Ce, na presença de um surfactante do tipo nonionic (óxido de polietileno). A intercalação foi realizada assistida por ultra-som para facilitar a homogeneização da mistura e da difusão das espécies no espaço interlamelar da argila mineral. Nós estudamos o efeito do peso argila-surfactante e as potencialidades destes materiais como suporte para os catalisadores do níquel. A aná (mas) lise termogravimétrica indicou que a decomposição da superfície é completa a 500 °C. Espectros DRIFT e DRX sugerem que a incorporação do surfactante ocorre preferencialmente na superfície externa da argila e que foi modificada pelo meio dum processo do pilarização. O aumento da quantidade de surfactante provoca uma perda de cristalinidade do material. A presença da surfactante induziu a formação do mesoporous no material. O TPR-H2 mostrou que a mudança na presença do surfactante favorece a redução do Fe neste mineral. Também foi possível a identificação de uma formação de espécies reduzíveis do níquel na superfície do meio que. Encontraram-se um aumento do níquel-suporte a interação e reducibilidad em 700 °C com H2 puro para os catalisadores feitos de materiais com superfície modificada. Catalisadores foram obtidos com boa distribuição de níquel na superfície, e tamanho do cristal menores de 10nm e estabilidade térmica limitada. O catalisador suportado em argila modificada com surfactante mostrou melhor atividade catalítica na reforma do metano a 700 °C (WHSV =60Lg-1h-1) com baios níveis de formação de coque. Resumen en español Se modificó una esmectita natural con soluciones mixtas de Al-Ce en presencia de un tensoactivo de tipo no iónico (óxido de polietileno). La intercalación se llevó a cabo asistida por ultrasonido para favorecer la homogenización de la mezcla y la difusión de especies hacia la interlámina del mineral. Se estudió el efecto de la relación tensoactivo-arcilla y la potencialidad de estos materiales como soportes catalíticos para el níquel. Los análisis termogravim (mas) étricos indicaron que la descomposición del tensoactivo se da a 500 °C. Los espectros DRIFT y DRX sugieren que la incorporación del tensoactivo se presenta en la superficie externa del mineral, el cual fue pilarizado. El aumento en la cantidad de tensoactivo causó pérdida de cristalinidad del material. La presencia del tensoactivo induce la formación de mesoporos. Los TPR-H2 indicaron que la modificación en presencia del tensoactivo favorece la reducibilidad del Fe del mineral. Se identificaron diferentes especies reducibles de Ni sobre la superficie del soporte, evidenciándose un aumento en la interacción níquel-soporte y en la reducibilidad a 700 °C con H2 puro para los catalizadores obtenidos a partir de los materiales modificados con tensoactivo. Se obtuvieron catalizadores con buena distribución del níquel en la superficie, tamaños de cristalitos menores de 10 nm y estabilidad térmica limitada. Los catalizadores modificados con tensoactivos soportados sobre arcillas presentaron mejores actividades catalíticas en el reformado de metano con CO2 a 700 °C (WHSV =60Lg-1h-1) con menores niveles de formación de coque. Resumen en inglés A natural smectite was modified with Al-Ce solutions in the presence of Non-ionic surfactant (polyethilene oxide). The intercalation was carryingoutby ultrasound assistance in order to promote homogenization of the slurry and the diffusion of species into the lamellar space of mineral clay. The effect of surfactant-clay ratio and the potential of these solids like nickel catalytic supports were investigated. Thermogravimetical analysis indicated that the surfactant decomp (mas) osition it is completed at 500 °C. DRIFT and XRD spectra suggest that the incorporation of the surfactant is on the external surface of clay and that the mineral was pillared. The increase in the surfactant ratio causes a lose of cristallinity material. The presence of surfactant induced mesoporous formation in the material. TPR-H2 indicated that the modification in presence of surfactant promotes the reducibility of Fe in the mineral. Several Ni reducible species on the support surface were identified. The interaction Ni-support and the reducibility with pure H2 at 700 °C were increased when the mineral clay was modified with the surfactant. Catalysts with good nickel distribution, particle size under 10nm and thermal stability limited was obtained. Ni-Catalyst supported on surfactant modified clays showed the best catalytic performance in the CO2 reforming of methane at 700 °C (WHSV =60Lg-1h-1) whit the lowest coke formation.

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Una revisión bibliográfica sobre hidrodecloración catalítica en fase líquida/ A review of liquid-phase catalytic hydrodechlorination

Ardila Arias, Alba Nelly; Montes de Correa, Consuelo
2007-12-01

Resumen en español Se presenta una visión general de la problemática actual de las emisiones de compuestos organoclorados ligeros, y las principales características y ventajas de la hidrodecloración catalítica en fase líquida. Se describen los mas importantes catalizadores utilizados en el proceso de hidrodecloración, haciendo énfasis en los de paladio; su naturaleza, actividad y desactivación. Se explica detalladamente el efecto de varios parámetros, tales como: HCl producido, so (mas) lvente, base y agente reductor utilizados en el proceso de hidrodecloración. Finalmente, se muestran los principales resultados de estudios cinéticos, el tipo de reactores usados, y se resumen los aspectos más relevantes de la revisión bibliográfica. Resumen en inglés This survey was aimed at introducing the effect of light organochlorinated compound emissions on the environment, particularly on water, air, soil, biota and human beings. The characteristics and advantages of liquid phase catalytic hydrodechlorination as a technology for degrading these chlorinated compounds is also outlined and the main catalysts used in the hydrodechlorination process are described. Special emphasis is placed on palladium catalysts, their activity, the (mas) nature of active species and deactivation. The effect of several parameters is introduced, such as HCl, solvent, base addition and type of reducing agent used. The main results of kinetic studies, reactors used and the most important survey conclusions are presented.

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Variables de operación en el proceso de transesterificación de aceites vegetales: una revisión - catálisis química/ Operations variables in the transesterification process of vegetable oil: a review - chemical catalysis

Rojas González, Andrés Felipe; Girón Gallego, Erika; Torres Castañeda, Harlen Gerardo
2009-12-01

Resumen en español Este artículo presenta los resultados de una revisión bibliográfica de los efectos de las variables de operación sobre el rendimiento en la transesterificación química de aceites vegetales. Las variables estudiadas fueron: temperatura y tiempo de reacción, concentración molar alcohol:aceite vegetal, tipo de alcohol, tipo de catalizador, concentración de catalizador, intensidad del mezclado, y concentración de ácidos grasos libre y humedad. También se reporta q (mas) ue este proceso se ha llevado a cabo empleando catalizadores ácidos y básicos, a través de procesos catalíticos homogéneos y heterogéneos, para una amplia variedad de aceites. Se encontró que el rendimiento de la reacción se incrementa cuando la temperatura y el tiempo de reacción aumenta, pero disminuye a bajas concentraciones de catalizador ( 1% w/w) y humedad (> 3% w/w) en el aceite. Resumen en inglés This article describes the results of a bibliographic review of the effects of operation conditions on process yield in the chemical transesterification of vegetable oil. The parameters studied were: temperature and time reaction, alcohol:oil molar ratio, catalyst and alcohol type, catalyst concentration, mixed intensity and free fatty acid and water concentration. It also reports that this process has been carried out with basic and acid catalysts using homogeneous and h (mas) eterogeneous catalytic processes for a wide variety of oils. It was found that reaction yield increased when temperature and time reaction increased; however this parameter decreased at low catalyst concentration ( 1% w/w) and water (> 3% w/w) concentration in oil.

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APLICACIÓN DE LÍQUIDOS IÓNICOS PARA LA HIDROAMINACIÓN HOMOGÉNEA DE OLEFINAS CATALIZADA POR COMPLEJOS DE Ni(II)/ IONIC LIQUID APPLICATION IN THE HOMOGENOUS HYDROAMINATION OF OLEFINS CATALYZED BY Ni(II)/ COMPLEXES APLICAÇÃO DO LÍQUIDOS IÓNICOS PARA A HIDROAMINAÇÃO HOMOGÊNEA DO OLEFINAS CATALIZADA POR COMPOSTOS DE Ni(II)

Erira D, Edith M; Fadini, Luca
2008-12-01

Resumen en portugués Os líquidos iónicos são exelentes meios para reacçãos catalíticas, devido a que podem ser utilizados para otimizar y/ou reciclar os catalisadores homogêneos. Neste trabalho descrive-se a aplicação de varios líquidos iónicos de baixo ponto de fusão (-30 – -34 °C) –baseados em derivados de piridina– para ser utilizados na hidroaminação de olefinas activadas, catalisada por complexos de Ni(II). O catalisador [Ni(Pigiphos)(NCCH3)](ClO4)2 apres (mas) enta boa actividade quando em meio de reacção e um lìquido iónico (TON hasta 172) e o sistema catalizador/líquido iónico se pode reciclar pelo menos 2 vezes. Resumen en español Los líquidos iónicos son excelentes medios para reacciones catalíticas, debido a que pueden ser utilizados para optimizar o reciclar los catalizadores homogéneos. En este trabajo se describe el uso de varios líquidos iónicos de bajo punto de fusión (-30 – -34 °C), basados en derivados de la piridina, para utilizarlos en la hidroaminación de olefinas activadas, catalizada por complejos de Ni(II). El catalizador [Ni(Pigiphos)(NCCH3)](ClO4)2 presenta buena act (mas) ividad cuando el medio de reacción es un líquido iónico (TON hasta 172) y el sistema catalizador/líquido iónico se puede reciclar por lo menos dos veces. Resumen en inglés Ionic liquids are excelent solvents for catalytic reactions because they can optimize and/or recycle the homogeneous catalysts. In this work we describe the use of ionic liquids with low melting point (-30 – -34 °C) –based on pyridine derivatives– in the hydroamination reaction of activated olefins catalyzed by Ni(II) complexes. The catalyst [Ni(Pigiphos) (NCCH3)](ClO4)2 allows good activity in ionic liquids (TON up to 172) and the catalyst/ ionic liquid system can be recycled at least 2 times.

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Biocombustibles de segunda generación y Biodiesel: Una mirada a la contribución de la Universidad de los Andes/ Second generation biofuels and biodiesel: A brief review of the Universidad de los Andes contribution

González, Andrés Fernando; Jiménez, Isabel Cristina; Rodríguez Susa, Manuel; Restrepo, Silvia; Gómez, Jorge Mario
2008-11-01

Resumen en español Los biocombustibles constituyen una alternativa importante para la demanda actual energética a nivel nacional y mundial. Este artículo trata de resumir los aportes en el desarrollo de tecnologías que ha hecho la Universidad de los Andes en los últimos años relacionados con su producción. Dichos esfuerzos se han dirigido en gran parte en el uso de subproductos como por ejemplo la tusa de la palma de aceite o residuos domiciliarios en la producción de etanol, obtenci (mas) ón de hidrógeno y combustibles líquidos a partir de digestión anaerobia y pirolisis respectivamente; y la producción de biodiesel a partir de la esterificación de ácidos grasos. En general, las limitaciones para el desarrollo de cada una de estas tecnologías radican en la obtención de adecuados catalizadores, ya sea biológicos o químicos, la determinación de condiciones óptimas de reacción (temperatura, presión y sistemas reactivos) tomando en cuenta las eficiencias, la selectividad y la selección de materias primas que le den viabilidad económica a la tecnología. Resumen en inglés Biofuels constitute an important alternative for the current national and worlwide energy demand. The main goal of this paper is to summarize the recent contributions of Universidad de los Andes for the development of technologies related to its production. Such efforts have been conveyed to the use of sub products like oil palm empty-fruit-bunch or domestic solid waste for ethanol production, hydrogen production and liquid fuels through anaerobic digestion and waste pyro (mas) lisis respectively, and biodiesel by fatty acids esterification. Generally, the limitations of these technologies stand on discovering adequate catalysts either from biological or chemical origin, finding optimum reaction conditions (temperature, pressure and reactive systems) accounting yield and selectivity and, finally, feedstock selection from an economical perspective.

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MODIFICACIONES DE LAS PROPIEDADES TEXTURALES Y ESTRUCTURALES DE UNA ZEOLITA USY Y DE SUS MEZCLAS CON "CAOLÍN CLAY" Y CLORHIDROL COMO CONSECUENCIA DEL TRATAMIENTO HIDROTÉRMICO/ MODIFICATIONS OF THE TEXTURAL AND STRUCTURAL PROPERTIES OF ZEOLITE USY AND ITS MIXTURE WITH KAOLIN CLAY AND CHLORHYDROL AS CONSEQUENCE OF THE HYDROTHERMAL TREATMENT

Agámez Pertuz, Yazmin Yaneth; Oviedo Aguiar, Luis Alfredo; Navarro Uribe, Uriel; Centeno, Miguel Angel; Odriozola, José Antonio
2006-06-01

Resumen en español El catalizador de FCC está constituido por partículas de composición compleja donde el componente activo es una zeolita Y. En este trabajo se presentan los resultados texturales y estructurales de una zeolita USY comercial lixiviada, de una serie de catalizadores con 7, 15, 25, 35 y 45% de material activo y los de estos materiales desactivados hidrotérmicamente. Las muestras se caracterizaron por fluorescencia de rayos X (FRX), difracción de rayos X (DRX), resonancia (mas) magnética nuclear de silicio (29Si RMN) y fisiadsorción de nitrógeno a 77 K. A partir de estos resultados se hallaron correlaciones entre el volumen de microporo y el contenido de zeolita y entre el grado de cristalinidad y el porcentaje de zeolita. Además, se encontró que un tratamiento con sólo 20% de vapor de agua a 1033 K durante 16 horas destruye los grupos estructurales Si(2Al) y Si(3Al) como reflejo de la dealuminización drástica que sufre el material. Resumen en inglés FCC catalyst is made up of particles of complex composition where the main active component is a Y zeolite. This work presents the textural and structural results of a commercial USY zeolite which had been previously prepared from a set of catalysts with 7, 15, 25, 35 y 45% of active material and of the hydrothermally deactivated materials zeolite. The samples have been characterized by X-ray fluorescence (XRF), X-ray diffraction (XRD), 29Si NMR spectroscopy and nitrogen (mas) adsorption at 77K. From these results was found correlations between micropore volume and zeolite content and degree crystallinity and %zeolite. Also, it was found that an hydrothermal treatment at 1033 K with only 20% steam during 16 hours destroys the structural groups Si(2Al) and Si(3Al) as a reflection of the strongly dealumination of the zeolite component of the catalyst.

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Optimización de la Producción de Alquil Ésteres a partir de Aceite de Palma, empleando la Metodología de Superficie de Respuesta/ Optimization of the Alkyl Esters Production from Palm Oil using Response Surface Methodology

Mazo, Paula C; Restrepo, Gloria M; Ríos, Luis A; Miguel Marín, Juan
2008-01-01

Resumen en español En el presente artículo se estudia el efecto del porcentaje másico del catalizador y la relación molar aceite:alcohol para diferentes sistemas de alcohol-catalizador, en la optimización de la producción de alquil ésteres de aceite crudo de palma. Se usó un diseño factorial 3² y la metodología de superficie de respuesta, donde se obtuvieron las ecuaciones polinomiales cuadráticas mediante análisis de regresión múltiple. La respuesta evaluada fue el porcentaje (mas) de conversión a glicerina empleando la norma de la Sociedad Americana de Químicos de Aceites, AOCS Ca 14-56. Las dos variables afectan significativamente la conversión y el efecto de la relación molar es mayor que el de la cantidad de catalizador. Las condiciones óptimas varían para cada sistema, pero en general para los catalizadores homogéneos el porcentaje másico del catalizador es menor (1 a 2%) que para los heterogéneos (5 a 6%) y se requieren altas relaciones molares (1:12 a 1:40). Las propiedades de los combustibles obtenidos cumplen con los requerimientos de los estándares americanos para el biodiesel Resumen en inglés This paper studies the effect of the mass percentage of the catalyst and the molar ratio oil:alcohol for different alcohol-catalyst systems, in the optimization of alkyl esters production from crude palm oil. Factorial design 3² and response surface methodology were used and quadratic polynomial equations by a multiple regression analysis were obtained. The evaluated answer was the percentage of conversion to glycerine using the norm of the American Oil Chemists' Society (mas) , AOCS Ca 14-56. The two variables significantly affect the conversion and the molar ratio effect is larger than the effect of the amount of catalyst. Optimum conditions vary for each system, but in general for the homogeneous catalysts the mass percentage of the catalyst is smaller (1 to 2%) than for heterogeneous (5 to 6%) and large molar ratio are required (1:12-1:40). The properties of fuel obtained are according to American standard requirements for biodiesel

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Producción de ésteres etílicos a partir de aceite de palma RBD/ Ethyl ester production from (RBD) palm oil

Martínez A., Óscar Mauricio; Sánchez C., Francisco José; Suárez P., Oscar Yesid
2007-08-01

Resumen en español Este trabajo desarrolla una metodología para la obtención de ésteres etílicos del aceite de palma RBD (refinado, blanqueado y desodorizado), evaluando la fase de transesterificación del aceite y la de separación. En la primera etapa se probaron dos catalizadores (KOH y NaOH), y se estudió el efecto de la presencia de agua en el medio. En la segunda parte se evaluó el proceso de separación utilizando agua y mezclas agua-sal, agua-ácidos, estableciendo cual de ell (mas) os ofrece mejores resultados, y las condiciones adecuadas para llevar a cabo la etapa mencionada. Se caracterizaron las materias primas y productos para comparar estos últimos con los obtenidos de la forma tradicional y comprobar la calidad de los ésteres producidos. Se encontró que las diferencias entre ambos son mínimas, por lo que la metodología propuesta permite utilizar los ésteres como materia prima en aplicaciones de la industria oleoquímica. Por otra parte, se puede conseguir un proceso más rentable al utilizado actualmente, dadas las cantidades de agente de separación que establecido (solución de H3PO4 al 1% en agua). El proceso global alcanzó un rendimiento de 74,4%, con base en el aceite utilizado. Resumen en inglés This work develops a methodology for obtaining ethyl esters from RBD (refined, bleached and deodorised) palm oil by evaluating the oil’s transesterification and separation. Two catalysts were first tested (KOH and NaOH) by studying the effect of water presence on the reaction. The separation process was then evaluated by using water and water-salt and water-acid mixtures, establishing the agent offering the best results and carrying out the purification stage. Raw materi (mas) als and products were characterised for comparing the latter with those obtained by traditional means and verifying the quality of the esters so produced; minimum differences were found between both. The proposed methodology thus allows esters to be used as raw material in petrochemical industry applications. A more profitable process can be obtained compared to those used today, given the amounts of separation agent so established (1% H3PO4 solution, in water). The overall process achieved 74.4% yield, based on the oil being used.

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Síntesis y caracterización de nitruros y carburos de vanadio/ Synthesis and characterization of vanadium nitrides and carbides

LUMBRERAS, José Alberto; ALONSO NÚÑEZ, Gabriel; SANDOVAL, Guillermo; MELO, José Aarón; ROBLES, Sergio; GARCÍA ALAMILLA, Ricardo
2008-03-01

Resumen en español Se prepararon 2 carburos de vanadio (CV-a y CV-A) usando dos flujos de gas de carburización (660 mL/min y 8 mL/min, respectivamente) y un nitruro de vanadio (NV) se preparó usando 660 mL/min de NH3. Los catalizadores se caracterizaron por difracción de rayos X, adsorción de nitrógeno, titulación potenciométrica con n-butilamina, deshidratación de 2-propanol y se midió su actividad en la hidrodesulfuración de tiofeno y de un gasóleo pesado de vacío. La hidrodes (mas) ulfuración del gasóleo pesado de vacío se llevó a cabo con el carburo de vanadio preparado con 660 mL/min de la mezcla del gas carburante y con el nitruro de vanadio. La deshidratación de 2 propanol indica que ambos carburos de vanadio tienen propiedades ácidas predominando los sitios débiles, mientras que el nitruro de vanadio tiene propied-ades anfóteras. En la hidrodesulfuración de tiofeno, el carburo de vanadio preparado con 8 mL/min de CH4/ H2 fue el catalizador más activo, mientras que en la hidrodesulfuración de gasóleo, el carburo de vanadio preparado usando 660 mL/min de la mezcla de carburización fue más activo que el nitruro de vanadio, alcanzando un 40 % de eliminación de azufre y un 51 % de eliminación de nitrógeno. Resumen en inglés Two vanadium carbides catalysts (CV-a and CV-A) were prepared using two carburation gas mixture flows (660 and 8 mL/min, respectively) and a vanadium nitride (NV) catalyst was also prepared with a 660 mL/min of NH3 flow. The catalysts were characterized by X-ray diffraction, nitrogen adsorption, n-butylamine potentiometric titration techniques and their acid and catalytic properties were tested in 2-propanol dehydration, hydrodesulphurization of thiophene and a heavy gas (mas) oil. Heavy gas oil hydrodesulphurization was carried out with the vanadium carbide prepared at 660 mL/min of carburation gas mixture and with the vanadium nitride catalysts. Results obtained in 2-propanol dehydration indicate that both vanadium carbides have acid properties with the prevalence of weak acid sites, while the vanadium nitrides have acid-base properties. In the thiophene hydrodesulphurization, the vanadium carbide prepared with 8 mL/min of CH4/H2 gas mixture was the most active catalysts, this catalyst shows a crystalline phase mixture. In the gas oil hydrodesulphurization the vanadium carbide "CV-a" was more active than the vanadium nitride, with a 40 wt % of sulphur remotion and a 51 wt % of nitrogen remotion.

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Síntesis de nanopartículas de a-Al2O3 a partir de Al2(SO4)3.18H2O estudio de los mecanismos de formación de las partículas

Cobo Quezada, Janeth; Villaquiran, Claudia F; Scian, Alberto; Rodríguez-Páez, Jorge E
2006-01-01

Resumen en español La alúmina se obtiene normalmente utilizando el proceso Bayer, ella se emplea industrialmente para obtener abrasivos, aisladores eléctricos, soporte para catalizadores, refractarios, material de relleno para polímeros, entre otros usos, y sus propiedades se pueden modificar variando la temperatura de calcinación y el tamaño de partícula. Actualmente, se analizan diversos métodos de síntesis para la obtención de a-Al2O3 con el fin de favorecer una u otra caracter� (mas) �stica exigida para una aplicación en particular. Ellos presentan ventajas y desventajas y tienen en común una completa descripción del mismo pero no se hace mención de los posibles mecanismos de formación de las partículas. A continuación se hace un análisis del proceso de obtención de las partículas de alúmina a partir del Al2(SO4)3.18H2O utilizando el método de precipitación controlado (MPC), poniendo especial interés en la conformación de los complejos y compuestos intermedios de aluminio que se forman a medida que se desarrolla el proceso de síntesis. Los resultados obtenidos por microscopía óptica, FTIR, ATD, TG, DRX, y MET indican que factores tales como el pH, velocidad de agitación y la naturaleza del solvente de lavado inciden en la conformación de los distintos complejos intermedios de Alúmina y las propiedades finales de las partículas de a-Al2O3. Resumen en inglés Alumina is normally obtained employing the Bayer process, it is employed industrially in order to obtain abrasives, electrical insulators, catalysts supports, refractory materials, filling material for polymers, among other uses, and its properties can be modified by varying its calcination temperature and particle size. Nowadays, several synthetic methods for a-Al2O3 are being analyzed in order to meet the demands of particular applications. These methods have advantages (mas) and disadvantages and they have in common a complete description of the method in question but they do not mention the possible formation mechanisms of the particles. In what follows an analysis is made of the Alumina particle production from Al2(SO4)3.18H2O by the use of the controlled precipitation method (CPM), placing special interest in the conformation of the complexes and intermediate compounds of Aluminum that are formed throughout the synthesis process. Results obtained by optical microscopy, FTIR, ATD, TG, XRD and TEM indicate that factors such as pH, stirring speed and the nature of the washing solvent influence the conformation of the different intermediate Alumina complexes and the final properties of the a-Al2O3 particles.

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CHARACTERIZATION OF IRON PHYLLOSILICATE CATALYSTS BY MEANS OF KLL AUGER SPECTRA OF OXYGEN

Casanova, R; Mendialdua, J; Loaiza-Gi, A; Rodríguez, l², A; Rueda, F
2002-06-01

Resumen en español En este trabajo presentamos los resultados de la caracterización superficial de un catalizador tipo filosilicato de hierro usando Espectroscopia de rayos X Auger (XAES) junto con datos de Espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS). El estudio detallado de la región O KLL muestra que los atomos de oxígeno en este catalizador están enlazados en forma diferente en el filosilicato (Si2O5) que en la silice (SiO2). Este trabajo muestra que existen compuestos en los q (mas) ue la simple consideración del parámetro Auger y otros relacionados no es suficiente para la total identificación, haciendo necesario un estudio detallado de la estructura de la región Auger O KLL. Resumen en inglés In this work, we present a surface characterization of iron phyllosilicate catalysts synthesized with the ammonia method performed by using X-ray excited Auger spectra (XAES) together with XPS data. The detailed study of the O KLL region shows that the oxygen atoms, in this catalyst, are bonded differently to silicon or phyllosilicate (Si2O5) than in SiO2. This report shows that exist compounds that the mere consideration of the Auger parameter and their related is not su (mas) fficient for the complete identification, then it has been necessary the detailed study of the O KLL region Auger structure.

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Use of zeolite ITQ-21 the catalytic cracking of organic compounds.

Corma Canós, Avelino; Díaz Cabañas, María José; Martínez Triguero, Luis Joaquín; Rey García, Fernando
2004-08-11

Digital.CSIC (Spain)

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Use of hydrocracking catalyst comprising a microporous crystalline solid material

Corma Canos, Avelino; Martínez Feliú, Agustín; Rey García, Fernando; Díaz Cabañas, María José; López Cruz, Carlos
2009-12-07

Digital.CSIC (Spain)

78

Tuning of texture and surface chemistry of carbon xerogels

Mahata, N.; Pereira, M. F. R.; Suárez García, Fabián; Martínez Alonso, Amelia; Díez Tascón, Juan Manuel; Figueiredo, J. L.
2008-05-10

Digital.CSIC (Spain)

79

Thermal valorization of glycerol

Fernández Díez, Yolanda; Bermúdez, J. M.; Díez Díaz-Estébanez, M.ª Antonia; Arenillas de la Puente, Ana; Menéndez Díaz, José Ángel
2009-11-01

Digital.CSIC (Spain)

80

The solvent effect in the hydrogenation of citral over Ir and Ir-Fe/TiO2 catalysis

Rojas, H. ; García Fierro, José Luis ; Reyes, P.

The solvent effect in the citral hydrogenation over iridium catalysts has been studied. The catalysts used in this research were, the monometallic Ir/ TiO2 reduced at low or high temperature (LT y HT) and the bimetallic Ir-Fe/TiO2 (LT y HT) catalysts. As solvent n-heptane, an equimolar mixture n-hep...

DRIVER (Spanish)

82

The Role of the Coprecipitation Sequence of Salt Precursors on the Genesis of Cu-ZnO-Al2O3 Catalysts. Synthesis, Characterization and Activity for Low Temperature Shift Reaction

Figueiredo, R. T. ; Andrade, H. M. C. ; García Fierro, José Luis

Cu-ZnO-Al2O3 catalysts for the low-temperature water-gas shift reaction were prepared using methods of direct and reverse coprecipitation. The catalysts obtained were characterized by DRX, TPR, XPS, N2O chemisorption, Hg-Porosimetry and BET surface area. It was observed that the precipitation sequen...

DRIVER (Spanish)

84

Ternary catalyst of PT-RU-MEOX (ME = MO, W, V) on carbon with high CO tolerance in fuel cell anodes and preparation method thereof

Tsiouvaras, Nikolaos; García Fierro, José Luis; Pena Jiménez, Miguel Antonio; Martínez Huerta, M.ª Victoria; Pastor Tejera, Elena
2008-09-18

Digital.CSIC (Spain)

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Template-controlled acidity and catalytic activity of ferrierite crystals

Pinar Prieto, Ana B. ; Márquez-Álvarez, C. ; Grande-Casas, M. ; Pérez-Pariente, J.

A synthesis strategy to tailor the acid sites location in ferrierite crystals has been developed. The zeolite catalysts were synthesised in fluoride medium using different combinations of organic structure directing agents (SDAs) in the absence of inorganic cations. Therefore, the negative charge as...

DRIVER (Spanish)

86

Synthesis, Characterization and Catalytic Applications of Organized Mesoporous Aluminas

Márquez-Alvarez, C.; Zilková, N.; Pérez-Pariente, J.; Čejka, J.
2008-04-02

Digital.CSIC (Spain)

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Synthesis of polymer bound azabis(oxazoline) ligands and their application in asymmetric cyclopropanations.

Werner, Heiko; Herrerías, Clara I.; Glos, Michael; Gissibl, Anja; Fraile, José M.; Pérez, Ignacio; Mayoral, José A.; Reiser, Oliver
2006-01-19

Digital.CSIC (Spain)

88

Synthesis of non-symmetric bisoxazoline compounds. An easy way to reach tailored chiral ligands

García, José I.; Pires, Elísabet; Mayoral, José A.; Villalba, Isabel
2006-09-11

Digital.CSIC (Spain)

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Stereoselective synthesis of amino acid-derived β-lactams. Experimental evidence for TADDOL as a memory of chirality enhancer

Bonache de Marcos, María Ángeles; López, Pilar; Martín Martínez, María Mercedes; García-López, María Teresa; Cativiela, Carlos; González-Muñiz, Rosario
2006-01-01

Digital.CSIC (Spain)

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Steel-making slag as catalyst for dry reforming of CH4

Fidalgo Fernández, Beatriz; Bermúdez, J. M.; Arenillas de la Puente, Ana; Menéndez Díaz, José Ángel
2009-11-01

Digital.CSIC (Spain)

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Solid catalysts for the synthesis of fatty esters of glycerol, polyglycerols and sorbitol from renewable resources

Carlos Márquez Alvarez, Carlos

Partial esters of polyols such as glycerol, polyglycerols and sorbitol are nonionicsurfactants used as emulsifiers in the food, detergents and cosmetics industries.The commercial large-scale production of these chemicals relies on traditionalhomogeneous catalysis processes making use of strong mi...

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95

Simple and Efficient Heterogeneous Copper Catalysts for Enantioselective C−H Carbene Insertion.

Fraile, José M.; García, José I.; Mayoral, José A.; Roldán, Marta
2007-01-27

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96

Silylation of titanium-containing amorphous silica catalyst: Effect on the alkenes epoxidation with H2O2

Capel-Sanchez, M. Carmen; Campos-Martin, Jose M.; Fierro, Jose L. G.
2010-01-01

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97

Set of rare earth catalysts produced by hydrothermal synthesis consists of reaction products of a salt, propylamine and dimethyl sulfate mixture washed with water and alcohol

Ruiz Valero, Caridad; Cascales Sedano, M.ª Concepción; Iglesias Hernández, M.ª Marta; Gómez-Lor Pérez, Berta; Gutiérrez Puebla, Enrique; Monge Bravo, M.ª Ángeles; Snejko, Natalia
2004-01-01

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98

Set of high thermal stability medium porosity alumina comprises supports for catalysts, obtained by hydrolysis of aluminum source used with solvent and surfactant.

González Peña, Verónica; Márquez Álvarez, Carlos; Sastre de Andrés, Enrique; Pérez Pariente, Joaquín
2003-03-01

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100

Removal of Refractory Organosulfur Compounds via Oxidation with Hydrogen Peroxide on Amorphous Ti/SiO2 Catalysts

Capel Sánchez, María del Carmen; Campos Martín, Jose Miguel; Fierro, Jose L. G.
2010-01-01

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102

Pyrolysis of glycerol over activated carbons for syngas production

Fernández Díez, Yolanda ; Arenillas de la Puente, Ana ; Díez Díaz-Estébanez, M.ª Antonia ; Pis Martínez, José Juan

6 pages, 4 figures.-- Article in press. | The pyrolysis of glycerol was carried out over carbonaceous catalysts to produce synthesis gas (up to 81 vol.%). The catalytic effect of two activated carbons was tested and compared with quartz glass chips as packing materials in a fixed-bed reactor. The ma...

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103

Pyrolysis of glycerol over activated carbons for syngas production

Fernández Díez, Yolanda; Arenillas de la Puente, Ana; Díez Díaz-Estébanez, M.ª Antonia; Pis Martínez, José Juan; Menéndez Díaz, José Ángel
2009-01-28

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104

Production of hydrothermally-stablised zeolite monoliths for fluid purification

Ávila García, Pedro; Rodríguez Fuentes, Gerardo; Blanco Álvarez, Jesús; Gener Batista, Maritza; Rodríguez Iznaga, Inocente
2004-01-29

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106

Process for preparing mesoporous silicates containing ti and organic compounds directly linked to network atoms, and use thereof as catalyst.

Navarro, María Teresa; Corma Canos, Avelino; Jordá Moret, José Luis; Rey García, Fernando
2000-02-17

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107

Process for preparation of hydroperoxides

Frutos Escrig, Pilar de; Toribio Temprado, Pedro Pablo; Martos Calvente, Raul; Campos Martín, Jose Miguel; García Fierro, José Luis
2008-01-01

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109

Procedimiento de Epoxidación de Compuestos Olefínicos con Peróxido de Hidrógeno | Process for Epoxydation of Olefinic Compounds With Hydrogen Peroxide

Campos Martín, Jose Miguel ; Frutos Escrig, Pilar de

Process for epoxidation of olefinic compounds with hydrogen peroxide in the presence of solvents, preferably C1-C8 alcohols, using silica-supported titanium catalysts, prepared by impregnation of the silica with the use of disolutions of titanium alkoxide and/or titanocenes in oxygenated organic sol...

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110
111

Preparation of novel and silver-oxide-based catalysts and use thereof in oxidation reactions.

Gómez, Pedro; Tejada Rosales, E. M; Muñoz-Rojas, David; Casañ Pastor, Nieves; Mestil, Gerhard; Wölk, Hans-Jörg
2003-12-18

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112

Preparation of carbamates with solid catalysts

Corma Canós, Avelino; Juárez Marín, Raquel; García Gómez, Hermenegildo
2010-01-07

Digital.CSIC (Spain)

113

Preparation of azo compounds with solid catalysts

Corma Canós, Avelino; García Gómez, Hermenegildo; Grirrane, Abdessamad
2010-03-18

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114

Preparation and characterization of adsorbents/catalysts from forest biomass fly ash

Girón, R. P.; Gil, R. R.; Suárez Ruiz, Isabel; García Suárez, Ana Beatriz; Fuente Alonso, Enrique
2009-11-01

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115

Pozzolanic reaction of a spent fluid catalytic cracking catalyst in FCC-cement mortars

García de Lomas, Macarena; Sánchez de Rojas, María Isabel; Frías, Moisés
2007-04-29

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116

Photocatalytic oxidation of aromatic alcohols to aldehydes in aqueous suspension of home-prepared titanium dioxide: 1. Selectivity enhancement by aliphatic alcohols

Augugliaro, Vincenzo; Kisch, Horst; Loddo, Vittorio; López-Muñoz, María José; Márquez-Alvarez, Carlos; Palmisano, Giovanni; Palmisano, Leonardo; Parrino, Francesco; Yurdakal, Sedat
2008-10-31

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117

Photocatalytic oxidation of aromatic alcohols to aldehydes in aqueous suspension of home prepared titanium dioxide: 2. Intrinsic and surface features of catalysts

Augugliaro, Vincenzo; Kisch, Horst; Loddo, Vittorio; López-Muñoz, María José; Márquez-Álvarez, Carlos; Palmisano, Giovanni; Palmisano, Leonardo; Parrino, Francesco; Yurdakal, Sedat
2008-10-31

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118

Pd/γ-Al2O3 monolithic catalysts for NOx reduction with CH4 in excess of O2: effect of precursor salt

Martín Pereira, Juan Carlos ; Suárez Gil, S. ; Yates Buxcey, Malcolm ; Ávila, P.

Article in press. | Palladium monolithic catalysts based on γ-Al2O3 were developed and their activities and selectivities for the Selective Catalytic Reduction of nitrogen oxides employing methane as the reducing agent in oxygen excess (CH4-SCR) for use at pilot plant scale, were determined. The alu...

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119

Pd/γ-Al2O3 monolithic catalysts for NOx reduction with CH4 in excess of O2: effect of precursor salt

Martín Pereira, Juan Carlos; Suárez Gil, S.; Yates Buxcey, Malcolm; Ávila García, Pedro
2009-02-07

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120

Parallel flow catalysts for sulfur dioxide oxidation.

Blanco Álvarez, Jesús; Ávila García, Pedro; Álvarez Saiz, Mª Esperanza; Chacón Larios, Carlos; Ramos Jiménez, Juan Miguel
2000-11-23

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122

One-pot production of carbamates using solid catalysts

Corma Canós, Avelino; García Gómez, Hermenegildo; Juárez Marín, Raquel
2010-09-16

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123

Nucleation and growth of manganese oxides on metallic surfaces as a tool to prepare metallic monoliths

Frías, D. M.; Nousir, S.; Barrio, I.; Montes, M.; Martínez, L. M.; Centeno Gallego, Miguel Ángel; Odriozola Gordon, José Antonio
2007-06-15

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124

Noble-free potassium-bimetallic catalysts supported on beta-zeolite for the simultaneous removal of NOx and soot from simulated diesel exhaust

Nejar, Najlae; Illán Gómez, María José

This paper deals with the activity of the KCu and KCo catalysts supported on beta-zeolite for the simultaneous NOx/soot removal from asimulated diesel exhaust, containing C3H6 as model hydrocarbon. In order to reveal the effect of potassium, the corresponding monometalliccatalysts (Co/beta and Cu/...

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125

Multipurpose box- and azabox-based immobilized chiral catalysts

Fraile, José M.; Pérez, Ignacio; Mayoral, José A.; Reiser, Oliver
2006-08-11

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126

Morphological and structural features of CO/TIO2 Catalysts prepared by different methods and their performance in the liquid phase hydrogenation of α, β unsaturatead aldehydes

Ferreti, O. ; Aguirre, Mª del Carmen ; Santori, G. ; García Fierro, José Luis ; Reyes, P.

The effect of the preparation method of Co/TiO2 catalysts on the performance in the liquid phase hydrogenation of cinnamaldehyde and crotonaldehyde has been studied. The Co/TiO2 catalysts were prepared by impregnation on titania (TiO2, P-25), sol-gel, and precipitation procedures. Different reductio...

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128

Modofications to the surface chemistry of Low-rank Coal-Based carbon Catalysts to improve flue gas nitric oxide removal

Izquierdo Pantoja, María Teresa ; Rubio Villa, Begoña

The effectiveness of carbons as low temperatures SCR catalyst will depend upon their physical and chemical properties. Surface functional groups containing oxygen are closely related to the catalytic activity of carbons. These groups are expected to change the interaction between the carbon surface...

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130

Modificaciones de las propiedades texturales y estructurales de una zeolita USY y de sus mezclas con "caolín Clay" y clorhidrol como consecuencia del tratamiento hidrotémico

Agámez Pertuz, Yazmin Yaneth; Oviedo Aguiar, Luis Alfredo; Navarro Uribe, Uriel; Centeno Gallego, Miguel Ángel; Odriozola Gordon, José Antonio
2006-06-01

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131

Modeling of a three-stage low temperature ethanol steam reforming reactor for fuel cell applications

García Mariel, Vanesa; Llorca, Jordi; Serra Prat, María; Riera Colomer, Jordi
2008-01-01

Digital.CSIC (Spain)

132

Microwave-assisted dry reforming of methane

Fidalgo Fernández, Beatriz; Domínguez Padilla, Antonio; Pis Martínez, José Juan; Menéndez Díaz, José Ángel
2008-08-01

Digital.CSIC (Spain)

133

Microwave-assisted catalytic decomposition of methane over activated carbon for CO2-free hydrogen production

Domínguez Padilla, Antonio; Fidalgo Fernández, Beatriz; Fernández Díez, Yolanda; Pis Martínez, José Juan; Menéndez Díaz, José Ángel
2007-09-10

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134

Method of obtaining dodecalactam using solid catalysts.

Corma Canós, Avelino; Iborra Chornet, Sara; Rodríguez, Marie-Isabelle
2004-05-06

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136

Method for elimination of sulphur from liquid fuels

Capel Sánchez, María del Carmen; Campos Martín, Jose Miguel; García Fierro, José Luis
2009-01-15

Digital.CSIC (Spain)

137

Mechanistic investigations of imine hydrogenation catalyzed by dinuclear iridium complexes

Martín, Marta; Sola, Eduardo; Tejero, Santiago; López, José A.; Oro, Luis A.
2006-03-01

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138

Manganese ferrite nanoparticles synthesized through a nanocasting route as a highly active Fenton catalyst

Valdés-Solís Iglesias, Teresa; Valle Vigón, Patricia; Álvarez García, Sonia; Marbán Calzón, Gregorio; Fuertes Arias, Antonio Benito
2007-04-10

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139

Low temperature ammonia remediation catalysts

Yeung, King Lun ; Lui, Pik Ying ; Ho, Ka Yee ; Banares, Miguel Angel

Filing Date: 2006-12-08.-- Priority Data: US 60/748,340 (2005-12-08) | A catalytic material includes a metal oxide catalyst anchored to a nano-sized metal oxide crystal as support and functions well at low temperatures. The catalytic material may optionally include another metal oxide as promoter de...

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140

Low temperature ammonia remediation catalysts

Yeung, King Lun; Lui, Pik Ying; Ho, Ka Yee; Bañares González, Miguel Ángel
2007-06-14

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141

Liquid-Phase Oxidation of p-Xylene using N-Hydroxyimides

Falcon, Horacio; Campos-Martin, Jose M.; Al-Zahrani, Saeed M.; Fierro, Jose L. G.
2010-01-01

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142

Lipase-catalysed selective monoacylation of 1,n-diols with vinyl acetate

Framis, Victoria; Camps Díez, Francisco; Clapés Saborit, Pere
2004-05-21

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143

Integrated process for selective oxidation of organic compounds

Frutos Escrig, Pilar de; Padilla Polo, Ana; Riesco, Jose Manuel; Campos Martín, Jose Miguel; Blanco Brieva, Gema; Cano Serrano, Encarnación; Capel Sánchez, María del Carmen; García Fierro, José Luis
2008-01-01

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145

Hydroisomerization of Ethylbenzene on Mordenite-Based Bifunctional Catalysts with Different Platinum Contents

Fernandes, L. D. ; Corma, Avelino ; Martínez Feliú, Agustín ; Aguiar, E. F. S. ; Monteiro, J. L. F.

A commercial Na-mordenite sample underwent ion exchange with HCl. The ion-exchanged sample was sequentially submitted to hydrothermal treatments at 823, 873 and 923 K, each followed by acid leaching of the extraframework alumina (EFAL) generated. Six mordenite samples, presenting different framework...

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146

Hydroisomerization of Ethylbenzene on Mordenite-Based Bifunctional Catalysts with Different Platinum Contents

Fernandes, L. D.; Corma, Avelino; Martínez Feliú, Agustín; Aguiar, E. F. S.; Monteiro, J. L. F.
1998-06-01

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147

Hydrocracking of organic compounds using zeolite ITQ-33

Corma Canos, Avelino; Díaz Cabañas, María José; Martínez Sánchez, Cristina; Moliner Marín, Manuel; Arribas Viana, María de los Dolores
2008-02-07

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148

Homogeneous Catalyst with Gold: Efficient Hydration of Phenylacetylene in Aqueous Media.

Sanz, Sergio; Jones, Lathe A.; Mohr, Fabian; Laguna, Mariano
2007-01-17

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149

Home-prepared anatase, rutile, and brookite TiO2 for selective photocatalytic oxidation of 4-methoxybenzyl alcohol in water: reactivity and ATR-FTIR study

Augugliaro, V.; Kisch, H.; Loddo, V.; López-Muñoz, M.J.; Márquez-Alvarez, C.; Palmisano, G.; Palmisano, L.; Parrino, F.; Yurdakal, S.
2009-03-09

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150

Highly efficient deep desulfurization of fuels by chemical oxidation

Capel Sánchez, María del Carmen; Perez-Presas, P.; Campos Martín, Jose Miguel; Fierro, Jose L. G.
2010-01-01

Digital.CSIC (Spain)

151

Highly active structured catalyst made up of mesoporous Co3O4 nanowires supported on a metal wire mesh for the preferential oxidation of CO

Marbán Calzón, Gregorio; López Suárez, Irene; Valdés-Solís Iglesias, Teresa; Fuertes Arias, Antonio Benito
2008-10-11

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152
153

Gold-Catalyzed [4C+2C] Cycloadditions of Allenedienes, including an Enantioselective Version with New Phosphoramidite-Based Catalysts: Mechanistic Aspects of the Divergence between [4C+3C] and [4C+2C] Pathways

Alonso, Isaac; Trillo, Beatriz; López, Fernando; Montserrat, Sergi; Ujaque, Gregori; Castedo, Luis; Lledós, Agustí; Mascareñas, Jose L.
2009-08-21

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154
156

Fluorous phosphine-assisted recycling of gold catalysts for hydrosilylation of aldehydes

Lantos, Diana; Contel, María; Larrea Arbáizar, Ángel; Szabó, Dénes; Horváth, István T.
2006-07-01

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157

Fischer-Tropsch synthesis on mono- and bimetallic Co and Fe catalysts in fixed-bed and slurry reactors

Peña O'Shea, Víctor A. de la ; Álvarez-Galván, M.ª Consuelo ; Campos Martín, José Miguel ; García Fierro, José Luis

9 pages, 9 figures.-- Printed version published on Jun 30, 2007. | Mono- and bimetallic cobalt and iron oxide nanoparticles deposited on the surface of a silica substrate were tested in a fixed-bed reactor and stirred-tank slurry reactor under different process conditions, for the Fischer–Tropsch re...

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158

Fischer-Tropsch synthesis on mono- and bimetallic Co and Fe catalysts in fixed-bed and slurry reactors

Peña O'Shea, Víctor A. de la; Álvarez Galván, María Consuelo; Campos Martín, Jose Miguel; García Fierro, José Luis
2007-04-06

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159

Evaluación de la estructura porosa de los materiales MCM-22, MCM-36 e ITQ-2 empleando el test catalitico del n-decano/ Evaluation of the pore structure of MCM-22, MCM-36 and ITQ-2 materials using the n-decane catalytic test

Pergher, Sibele B. C.; Corma, Avelino; Fornés, Vicente
2003-12-01

Resumen en inglés The void structure of zeolites MCM-22, MCM-36 and ITQ-2 were discussed on the bases of catalytic reaction tests. The hydromerization of n-decane on bifunctional Pt/Zeolite Catalysts have been used as model reactions. Beta and ZSM-5 zeolites were used for comparison. It is concluded that all materials show features of 10MR zeolites and have also pores bigger than 12MR in this order MCM-22

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160

Enzymes in the Synthesis of Bioactive Compounds: The Prodigious Decades

García-Junceda, Eduardo ; García-García, Juan Francisco ; Bastida, Ágatha ; Fernández-Mayoralas, Alfonso

The growing demand for enantiomerically pure pharmaceuticals has impelled research on enzymes as catalysts for asymmetric synthetic transformations. However, the use of enzymes for this purpose was rather limited until the discovery that enzymes can work in organic solvents. Since the advent of the ...

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161

Encapsulation of nanosized catalysts in the hollow core of a mesoporous carbon capsule

Valdés-Solís Iglesias, Teresa ; Valle Vigón, Patricia ; Sevilla Solís, Marta ; Fuertes Arias, Antonio Benito

5 pages, 5 figures.-- Printed version published Oct 1, 2007. | We present a novel synthetic method for the fabrication of encapsulated nanosized catalysts that have a core/shell structure consisting of numerous inorganic nanoparticles confined within the hollow core of a mesoporous carbon capsule. S...

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162

Encapsulation of nanosized catalysts in the hollow core of a mesoporous carbon capsule

Valdés-Solís Iglesias, Teresa; Valle Vigón, Patricia; Sevilla Solís, Marta; Fuertes Arias, Antonio Benito
2007-08-28

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163

Effects of partial and total methane flows on the yield and structural characteristics of MWCNTs produced by CVD

Vallés, Cristina ; Pérez-Mendoza, Manuel ; Maser, Wolfgang K ; Martínez, M Teresa ; Alvarez, Laurent ; Sauvajol, Jean-Louis

Multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) were produced in a chemical vapor deposition(CVD) process employing methane and argon as hydrocarbon and carrier gas over supportedsol–gel Co–Mo/MgO catalysts. A detailed study about the influence of the gas flow of both hydrocarbon and carrier gas on carbon ...

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164

Effects of confinement in hybrid diamine-Rh complex-carbon catalysts used for hydrogenation reactions

Lemus Yegres, Lived Josefina; Román Martínez, María del Carmen; Such Basáñez, Ion; Salinas Martínez de Lecea, Concepción

Preparation of hybrid catalysts by immobilization of the complex [Rh(COD)NH2CH2CH2NH(CH2)3Si(OCH3)3]+BF4-, abbreviated as Rh(NN)Si, on a wide variety of carbon materials has been investigated. The selected carbon materials, activated carbon, activated carbon fibres, activated carbon cloth, carbon na...

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165

Effect of the nature of the support on the enantioselective hydrogenation of 1-phenyl-1,2-propanedione over supported iridium catalysts

Marzialetti, Teresita ; Reyes, P. ; García Fierro, José Luis

The enantioselective hydrogenation of 1-phenyl-1,2-propanedione at 298 K and 40 bar over modified supported iridium catalysts has been studied. Cinchonidine has been used as chiral inducer. The catalysts were obtained by impregnation of Ir(acac)3 on three different supports: SiO2, TiO2 and MoO3, fol...

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167

Effect of precursor nature on the behavior of titanium-polysiloxane homogeneous catalysts in primary alkene epoxidation

Blanco Brieva, Gema ; Capel Sánchez, M.ª Carmen ; Campos Martín, José Miguel ; García Fierro, José Luis

8 pages, 6 figures.-- Printed version published on May 18, 2007. | This work describes the synthesis, some structural characteristics and the performance of a series of titanium-containing polysiloxanes as homogeneous catalysts. These polysiloxanes were synthesized by mixing a titanium precursor, su...

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168

Effect of precursor nature on the behavior of titanium-polysiloxane homogeneous catalysts in primary alkene epoxidation

Blanco Brieva, Gema; Capel Sánchez, María del Carmen; Campos Martín, Jose Miguel; García Fierro, José Luis
2007-01-13

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169

Effect of Chlorine precursor in surface and cataytic properties of Fe/TiO2 Catalysts

López, T. ; Pecchi, G. ; Moreno, A. ; García Fierro, José Luis ; Gómez, R. ; Reyes, P.

Titania-supported iron (1wt%) catalysts were prepared by the sol-gel method using different gelation pH (3 and 9), metal precursors (FeCl2 and FeCl3) and calcination temperatures (873 and 1073K). Characterization data of calcined catalysts revealed that in all samples the dominant iron species is Fe...

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170

Effect of Chlorine precursor in surface and cataytic properties of Fe/TiO2 Catalysts

López, T.; Pecchi, G.; Moreno, A.; García Fierro, José Luis; Gómez, R.; Reyes, P.
2002-01-01

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171

Diseño y construcción de un go-kart híbrido pila de combustible PEM / batería recargable/ Design and construction of a hybrid go-kart PEM fuel cell / rechargeable battery

SUÁREZ-ALCÁNTARA, Karina; RODRÍGUEZ-CASTELLANOS, Andrés; SOLORZA-FERIA, Omar
2008-11-01

Resumen en español En este trabajo se presenta el diseño y la construcción de un go-kart híbrido pila de combustible con membrana de conducción protónica tipo PEM (Proton Exchange Membrane, por sus siglas en inglés) y pila recargable. El diseño de los colectores de corriente de la pila se realizó utilizando el programa AutoCAD y la construcción mediante una fresadora con control numérico, CNC. Los ensambles membrana-electrocatalizador de la pila están formados por membranas Gore- (mas) Select y por electrodos de Pt soportado en tela de carbón al 20 %peso/C con carga de 0.5 mg /cm², en ánodo y cátodo. Los platos colectores de corriente fueron manufacturados en grafito de alta densidad con espesor de 5 mm. La caracterización de la pila de combustible se realizó mediante ensayos de polarización potenciostática. El peso total del go-kart y una persona a bordo es de 120 kg. La potencia del go-kart es generada por un motor de corriente directa de 20 V y 5 A (100 Watts). Para tal efecto, se construyeron tres pilas de combustible de 30 W cada una, con un respaldo de baterías recargables comerciales de Pb/ácido para energizar equipos periféricos. Resumen en inglés An hybrid Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell, PEMFC-Rechargeable Battery Go-kart has been designed and manufactured using AutoCAD software for the design and a CNC mechanical machine for the manufacture of components of the fuel cell. The membrane-electrode assemblies, MEAs, were integrated with a Gore-Select membrane and carbon cloth with Pt (20 wt % /C) 0.5 mg/cm² anode and cathode electrode catalysts loading. High density graphite collector plates with 5mm thickne (mas) ss were used as collector plates. The estimated weigh of the go-kart with a driver is about 120 kg. The demand of the motor of the go-kart is 20 V and 5 A (100W), supplied by an hybrid system integrated by three 30Watts PEMFC. The commercially available Pb/acid rechargeable battery supplies energy for peripheral equipment.

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172

Direct synthesis of hydrogen peroxide on palladium catalyst supported on sulfonic acid-functionalized silica

Blanco-Brieva, Gema; de Frutos Escrig, M. Pilar; Campos-Martin, Jose M.; Fierro, Jose L. G.
2010-01-01

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173

Device used for multiple experimental test on solid materials and a flow control system.

Corma, Avelino; Hernandez Fenollosa, Juan; Serra Alfaro, José Manuel
2003-06-17

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174

Crotonaldehyde hydrogenation on Rh supported catalysts

Reyes, P. ; Aguirre, Mª del Carmen ; Pecchi, G. ; García Fierro, José Luis

The vapor-phase hydrogenation of crotonaldehyde on Rh supported catalysts has been studied. The effect of some variables of preparation in catalysts prepared by the sol-gel and impregnation methods on the surface and catalytic properties were analyzed. It was found, that the porosity of the support ...

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175

Crotonaldehyde hydrogenation on Rh supported catalysts

Reyes, P.; Aguirre, Mª del Carmen; Pecchi, G.; García Fierro, José Luis
2000-03-01

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176

Crotonaldehyde Hydrogenation on Rh/TiO2 catalysts. In situ DRIFTS studies

Reyes, P. ; Melián-Cabrera, I. ; López Granados, M. ; García Fierro, José Luis ; Aguirre, Mª del Carmen

The surface and catalytic properties in the vapor-phase hydrogenation of crotonaldehyde on Rh/TiO2 has been studied. It was found that a partial reduction of the support produces a surface decoration of the metal component. Thus, interfacial sites are created, which are responsible of an increase in...

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177

Crotonaldehyde Hydrogenation on Rh/TiO2 catalysts. In situ DRIFTS studies

Reyes, P.; Melián-Cabrera, I.; López Granados, M.; García Fierro, José Luis; Aguirre, Mª del Carmen
2001-10-01

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178

Corrigendum to “Manganese ferrite nanoparticles synthesized through a nanocasting route as a highly active Fenton catalyst” [Catal. Comm. 8 (2007) 2037–2042]

Valdés-Solís Iglesias, Teresa; Valle Vigón, Patricia; Álvarez García, Sonia; Marbán Calzón, Gregorio; Fuertes Arias, Antonio Benito
2008-08-05

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179

Comparative behaviour of proteinases from the latex of Carica papaya and Funastrum clausum as catalysts for the synthesis of Z-Ala-Phe-OMe

Morcelle, Susana R. ; Barberis, Sonia ; Priolo, Nora ; Caffini, Néstor O. ; Clapés Saborit, Pere

8 pages, 4 figures.-- Printed version published Aug 4, 2006. | The proteolytic extract obtained from the latex of Funastrum clausum (Jacq.) Schlechter (Asclepiadaceae), a South American climbing plant, was assayed as a novel catalyst for peptide synthesis and compared with commercial papain under t...

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180

Comparative behaviour of proteinases from the latex of Carica papaya and Funastrum clausum as catalysts for the synthesis of Z-Ala-Phe-OMe

Morcelle, Susana R.; Barberis, Sonia; Priolo, Nora; Caffini, Néstor O.; Clapés Saborit, Pere
2006-06-30

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181

Combined alkyl and sulfonic acid functionalization of MCM-41-type silica. Part I. Synthesis and characterization

Díaz, Isabel ; Márquez Alvarez, Carlos ; Mohino, Federico ; Pérez-Pariente, Joaquín ; Sastre, Enrique

Single-step synthesis of well ordered, MCM-41 materials containingsimultaneously alkyl (methyl or propyl) and 3-mercaptopropyl groups has been carriedout by hydrothermal treatment of gels containing a mixture of dodecyl andhexadecyltrimethylammonium surfactants. A wide range of synthesis conditio...

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182

Combined alkyl and sulfonic acid functionalization of MCM-41-type silica. Part I. Synthesis and characterization

Díaz, Isabel; Márquez Álvarez, Carlos; Mohino, Federico; Pérez Pariente, Joaquín; Sastre de Andrés, Enrique
2000-01-01

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183

Combined Alkyl and Sulfonic Acid Functionalization of MCM-41-Type Silica: Part 2. Esterification of Glycerol with Fatty Acids

Díaz, Isabel ; Márquez Alvarez, Carlos ; Mohino, Federico ; Pérez-Pariente, Joaquín ; Sastre, Enrique

8 pages, 10 figures, 4 tables. | The esterification of glycerol with lauric and oleic acids (1 : 1 molar ratio) has been carried out by using hybrid MCM-41 materials containing simultaneously alkyl (methyl or propyl) and sulfonic acid groups as catalysts. It has been found that for each fatty acid t...

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184

Combined Alkyl and Sulfonic Acid Functionalization of MCM-41-Type Silica: Part 2. Esterification of Glycerol with Fatty Acids

Díaz, Isabel; Márquez Álvarez, Carlos; Mohino, Federico; Pérez Pariente, Joaquín; Sastre de Andrés, Enrique
2000-07-25

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185

Characterization by epr spectroscopy of the chiral catalysts bis(oxazoline)-Cu supported in laponites

Alonso Gascón, Pablo J.; Martínez Martínez, Jesús I.; García, José I.; Fraile, José M.; Mayoral, José A.; Sánchez, María Concepción; García, Joaquín
2000-08-01

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187

Catalytic method for the production of nitriles from alcohols

Bañares González, Miguel Ángel; Guerrero Pérez, María Olga; Calvino Casilda, Vanesa
2009-05-22

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188

Catalyst device, method for manufacture thereof and use thereof for obtaining hydrogen

Llorca Piqué, Jordi; Domínguez Escalante, Montserrat; Taboada Cabellos, Elena; Molins Grau, Elíes
2009-01-22

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Catalyst based on solid microporous crystalline material and method of improving diesel fraction quality using said catalyst

Corma Canos, Avelino; Martínez Feliú, Agustín; Rey García, Fernando; Díaz Cabañas, María José; Arribas Viana, María de los Dolores
2010-02-04

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Catalyst and process to obtain hydrogen peroxide

Frutos Escrig, Pilar de ; Campos Martín, Jose Miguel ; García Fierro, José Luis ; Cano Serrano, Encarnacion

In this invention, a process to obtain hydrogen peroxide solutions by means of the direct reaction of hydrogen and oxygen in the presence of a solvent and of catalysts constituted from noble or semi-noble metals, or combinations of several of these metals, supported on a halogen-free acid resin, is ...

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Catalyst and process to obtain hydrogen peroxide

Frutos Escrig, Pilar de; Campos Martín, Jose Miguel; García Fierro, José Luis; Cano Serrano, Encarnacion; Blanco Brieva, Gema
2008-01-01

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Catalalyst for alkylating aromatic compounds with olefins, alcohols or polyalkylated aromatic compounds.

Corma, Avelino; Díaz Cabañas, María José; Martínez Soria, Vicente; Piles, Verónica
2002-10-30

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Carbon nanofilament synthesis by the decomposition of CH4/CO2 under microwave heating

Fernández Díez, Yolanda; Fidalgo Fernández, Beatriz; Domínguez Padilla, Antonio; Arenillas de la Puente, Ana; Menéndez Díaz, José Ángel
2007-04-20

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Caramels with high content in prebiotic oligosaccharides, procedure of preparation and use

Rubio Castillo, Miguel Enrique; Gómez García, Marta; Ortiz Mellet, Carmen; García Fernández, Manuel José; Zarzuelo Zurita, Antonio; Gálvez Peralta, Juan Julio; Duval, Raphaël
2010-04-08

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Caracterização de catalisadores Cu/CeO2/Al2O3 por redução a temperatura programada e atividade para oxidação de CO | Characterization of Cu/CeO2/Al2O3 catalysts by temperature programmed reduction and activity for CO oxidation

Cataluña, Renato ; Baibich, Ione M. ; Dallago, R. M. ; Picinini, C. ; Martínez Arias, Arturo ; Soria, Javier

The kinetic parameters for the CO oxidation reaction using copper/alumina-modified ceria as catalysts were determined. The catalysts with different concentrations of the metals were prepared using impregnation methods. In addition, the reduction-oxidation behaviour of the catalysts were investigated...

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Caracterização de catalisadores Cu/CeO2/Al2O3 por redução a temperatura programada e atividade para oxidação de CO

Cataluña, Renato; Baibich, Ione M.; Dallago, R. M.; Picinini, C.; Martínez Arias, Arturo; Soria Ruiz, Javier
2001-02-01

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Caracterización de polietilenos obtenidos a partir de diferentes sistemas catalíticos de coordinación.

Rojas de Gáscue, Blanca; Figueroa, Alfredo; Reyes, Yaruma; Guerra, Douglas; Prin, Jose Luis; Lezama, Jesús; Tenia, Rita; Karam, Arquímedes
2003-01-01

Resumen en español En este trabajo se caracterizaron polietilenos obtenidos a partir de diferentes precatalizadores de coordinación mediante espectroscopia IR, Microscopía Electrónica de Transmisión (MET) y Calorimetría Diferencial de Barrido (CDB). El análisis por espectroscopía IR generó, para los polietilenos productos del sistema catalítico tris-(3,5-dimetilpirazolil)metano [HB(3,5-Me 2 pz) 3 ]Ti(OCH 3 )Cl 2 y del sistema catalítico C 27 H 31 Cl 2 FeN 3 que corresponde a Cloru (mas) ro de 2,6-[-1-(2-isopropilfenilamino)etil]piridina hierro (II), espectros característicos del polietileno de alta densidad (PEAD). Por el contrario, el polímero generado por el sistema catalítico cuando el ligando es tris-(3,4,5-trimetilpirazolil)metano, [HC(3,4,5-Me 3 pz) 3 ]TiCl 3 arrojó espectros infrarrojos los cuales evidenciaron que los productos no son polietilenos completamente lineales, sino que más bien presentan un cierto grado de reticulación y de ramificaciones. Las propiedades térmicas medidas por DSC sugieren que los productos sintetizados a partir del precatalizador [HC(3,4,5-Me 3 pz) 3 ]TiCl 3 , posee fracciones de polietileno lineal, midiéndose temperaturas de fusión entre 132 y 134ºC y temperaturas de cristalización entre 117 y 121ºC. Valores análogos fueron obtenidos para todos los productos evaluados, no obstante los grados de cristalinidad fueron en algunos de los productos muy bajos, confirmando la presencia de defectos en las cadenas de polietileno. El uso de la técnica SSA (autonucleación y recocido sucesivos) ayudo a clarificar la microestructura de las cadenas polietilénicas. La preparación de las muestras y las micrografias obtenidas por MET también fueron útiles para discriminar cuales sistemas habían generado polietilenos realmente lineales. Para efectos comparativos también se caracterizaron polietilenos obtenidos a partir de los sistemas metalocénicos: Cp 2 ZrCl 2 y Cp 2 *ZrCl 2. Resumen en inglés In this work polyethylene obtained from different coordination catalysts were characterized from FTIR spectroscopy, Transmission Electronic Microscopy (TEM) and Differential Scanning Calorimetry (DSC). The analysis by IR spectroscopy in polyethylene produced by the catalyst tris-(3,5-dimethylpyrazolyl)metano [HB(3,5-Me 2 pz) 3 ]Ti(OCH 3 )Cl 2 and the catalyst C 27 H 31 Cl 2 FeN 3 which corresponds to Cloruro de 2,6-[-1-(2-isopropilphenilamino)ethyl]piridina hierro (II), r (mas) esults in spectra characteristic of high density polyethylene (HDPE). On the contrary, the polymer obtained by the catalyst system when the ligand is tris-(3,4,5-trimethylpyrazolyl)metano, [HC(3,4,5-Me 3 pz) 3 ]TiCl 3 resulted in IR spectra the which evidenced that the products were not linear polyethylene, but rather they present a certain crosslinking degree and branching. The thermal properties obtained by DSC suggest that the products synthesized from the catalyst [HC(3,4,5-Me 3 pz) 3 ]TiCl 3 , have linear fractions of polyethylene, being measured melting temperatures between 132 and 134ºC and crystallization temperatures in the range of 117 and 121ºC. Analogues values were obtained for all evaluated products, nevertheless the crystallinity degree were in some of the products very low, confirming the presence of defects in the polyethylene chains. The application of SSA (Successive Self-Nucleation and Annealing), help to clarify the microstructure of the polyethylene chains. The preparation of the samples and the micrographs obtained by MET also were useful to discriminate which catalyst had generated polyethylene really lineal. For comparative effects also were characterized polyethylene obtained from metallocene compounds: Cp 2 ZrCl 2 y Cp 2 *ZrCl 2.

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Caracterización de las asociaciones de alimentación multiespecíficas de aves marinas en la Ría Deseado, Santa Cruz, Argentina/ Characterization of multispecies feeding flocks of seabirds in the Firth of Deseado, Santa Cruz, Argentina

Nasca, Patricia B.; Gandini, Patricia A.; Frere, Esteban
2004-08-01

Resumen en español El objetivo de este trabajo fue caracterizar las asociaciones de alimentación multiespecíficas de aves marinas en la Ría Deseado, Santa Cruz. Durante un año, se registraron la composición específica, la abundancia de las especies presentes y la duración de los ensambles. Se registró un total de 91 asociaciones durante el otoño, la primavera y el verano, estando ausentes en el invierno, cuando los peces formadores de los cardúmenes están alejados de la costa y n (mas) o entran a la ría. El tamaño más frecuente fue de 100 individuos y estuvieron conformadas, en promedio, por tres especies. Su duración promedio (± DE) fue de 28.8 ± 15.8 min. Se identificaron 12 especies de aves y la Tonina Overa (Cephalorhynchus commersonii) en las asociaciones. Las especies más abundantes y más participativas fueron los gaviotines (Sterna hirundinacea y Thalasseus sandvicensis), la Gaviota Cocinera (Larus dominicanus) y el Pingüino Patagónico (Spheniscus magellanicus). De las especies que nidifican en la ría y que formaron parte de las asociaciones, el Cormorán Cuello Negro (Phalacrocorax magellanicus) fue la que menos participó. El Pingüino Patagónico y los gaviotines se asociaron positivamente. En la estación reproductiva, la Gaviota Cocinera y los gaviotines se encontraron juntos. En la Ría Deseado, las asociaciones estudiadas fueron de Tipo I, en las cuales los pingüinos cumplirían un papel importante en su formación y permanencia. Esto se debe a que, al buscar sus presas buceando, podrían conducirlas hacia la superficie quedando más disponibles para los gaviotines y las gaviotas, las cuales al alimentarse superficialmente y de manera conspicua estarían actuando como especies catalíticas. Resumen en inglés The objective of this work was to study the multispecies feeding flocks of marine birds in the Firth of Deseado, Santa Cruz. During one year, we observed specific composition, species abundance and duration of the assemblages. A total of 91 associations were recorded during the fall, spring and summer, being absent in winter, when fishes that form schools are far away from the coast and not come into the firth. The most frequent size was 100 individuals and they were form (mas) ed, on average, by three species. Their average duration (± SD) was 28.8 ± 15.8 min. We identified 12 species of birds and the Commerson´s dolphin (Cephalorhynchus commersonii) in the flocks. The most abundant and frequent species were terns (Sterna hirundinacea and Thalasseus sandvicensis), Kelp Gull (Larus dominicanus) and Magellanic Penguin (Spheniscus magellanicus). The Rock Shag (Phalacrocorax magellanicus) was the least frequent one among the species that breed in the firth and which formed part of the associations. Magellanic Penguins and terns were positively associated. In the breeding season, Kelp Gulls and terns were found together. In the Firth of Deseado, studied associations were Type I, in which the penguins would be carrying out an important role in their formation. Since they are divers, they could take their prey to the surface that remains then more available for terns and gulls. These birds feed on the surface and in a conspicuous way, so they would be acting like catalysts species.

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199

Bifunctional Binols: Chiral 3,3'-Bis(aminomethyl)-1,1'-bi-2-naphthols (Binolams) in asymmetric catalysis

Nájera Domingo, Carmen; Sansano Gil, José Miguel; Saá Rodríguez, José Manuel

3,3'-Bis(dialkylaminomethyl)-1,1'-binaphth-2-ols (Binolams) have emerged during the last five years as very efficient chiral ligands in many enantioselective processes. Enantiomerically pure Binolams are easily accessible by means of a variety of methods, the most widely used being the so-called chi...

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BINAP-AgSbF6 vs. BINAP-AgCIO4 complexes as catalysts for the enantio-selective 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides and alkenes

Martín Rodríguez, María; Nájera Domingo, Carmen; Sansano Gil, José Miguel; Costa, Paulo R.R.; Crizanto de Lima, Evanoel

The employment of AgSbF6 and BINAP ligands has been evaluated in the catalyzed enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions between azomethine ylides and electrophilic alkenes. The results are compared with the analogous ones obtained when using AgClO4. The cycloaddition with maleimides and trans-1,2...

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Avances en las celdas de combustible de intercambio protónico (PEM): alimentación con etanol

García Fierro, José Luis ; Peña Jiménez, Miguel A. ; Martínez Huerta, M.ª Victoria ; Tsiouvaras, Nikolaos

2 pages, 1 figure. | Las celdas de combustible de intercambio de protones (PEM), alimentadas con combustibles líquidos y que operan a bajatemperatura, muestran en la actualidad un gran interés debido al hecho de que resultan fáciles de manejar y permiten almacenar el combustible de forma segura. | ...

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Avances en las celdas de combustible de intercambio protónico (PEM): alimentación con etanol

García Fierro, José Luis; Peña Jiménez, Miguel Antonio; Martínez Huerta, M.ª Victoria; Tsiouvaras, Nikolaos; Rojas, Sergio; García Rodríguez, Sergio; Hernández Vázquez, Patricio; Gómez de la Fuente, José Luis
2007-04-01

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203

Assessment of catalyst particle removal in multi-wall carbon nanotubes by highly sensitive magnetic measurements

Pellicer, Eva; González-Guerrero, Ana Belén; Nogués, Josep; Lechuga, Laura M.; Mendoza Gómez, Ernest
2009-03-01

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An attempt to rank copper-based catalysts used in the CO-PROX reaction

López Suárez, Irene ; Valdés-Solís Iglesias, Teresa ; Marbán Calzón, Gregorio

9 pages, 1 figure, 5 tables. -- Available online 24 October 2007. | This work provides a comparison of the activities of copper-based catalysts in the preferential oxidation of CO in the presence of H2. The Liu–Flytzani-Stephanopoulos equation [Liu W, Flytzani-Stephanopoulos M. Total oxidation of ca...

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An attempt to rank copper-based catalysts used in the CO-PROX reaction

López Suárez, Irene; Valdés-Solís Iglesias, Teresa; Marbán Calzón, Gregorio
2008-01-01

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Actividad del citocromo P450 y su alteración en diversas patologías/ Cytochrome P450 activity and its alteration in different diseases

Orellana B, Myriam; Guajardo T, Viviana
2004-01-01

Resumen en inglés Cytochrome P450 (CYP) enzymes participate in the metabolism of a variety of naturally occurring and foreign compounds by reactions requiring NADPH and O2. The diversity of reactions catalyzed and its extensive substrate specificity render CYP enzymes as one of the most versatile known catalysts. Individual members of the CYP superfamily are expressed in almost every cell type in the body. As compared to hepatic enzymes, the regulation of human extrahepatic CYPs has not be (mas) en so well studied. In general, the levels of some hepatic CYP enzymes are depressed by diseases, causing potential and documented impairment of drug clearence and clinical drug toxicity. However, modulation of CYPs is enzyme selective and this selectivity differs in different diseases. This article reviews some basic concepts about CYP and its regulation in some disease states such as hypertension, diabetes, obesity and hepatic, infectious and inflammatory diseases (Rev Méd Chile 2004; 132: 85-94)

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A novel approach for characterizing carbon catalysts by tap experiments

Fierro, V. ; Izquierdo Pantoja, María Teresa

Two samples were used in this study: a coal based carbon obtained by carbonisation and a gas-phase oxidized sample from the raw carbon. These samples were extensively characterized and their NO removal capacity was also determined. TAP-2 (Temporal Analysis of Products) reactor was used to obtain ad...

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A method for continuous production of propylene oxide and other alkene oxides

Frutos Escrig, Pilar de; Padilla Polo, Ana; Campos Martín, Jose Miguel
2008-01-01

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