Catalysis under Irradiation in the Presence of Non-Metallic Solids; Catalyse sous irradiation en presence de solides non metalliques; Radiatsionnyj kataliz pri nalichii'nemetallicheskikh tverdykh tel; Radiocatalisis en presencia de solidos no metalicos

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Coekelbergs, R.; Crucq, A.; Decot, J.; Degols, L.; Frennet, A.; Lienard, G.; Timmerman, L. [Laboratoire de Chimie Nucleaire, Institut Interuniversitaire des Sciences Nucleaires et Ecole Royale Militaire, Bruxelles (Belgium)

1963-11-15

] Avtory obsuzhdayut protsessy kataliza, indutsirovannye radiatsiej v prisutstvii nemetallicheskikh tverdykh tel. Oni rassmatrivayut isklyuchitel'no tol'ko dejstviya, svyazannye s izmeneniem postoyannoj kontsentratsii nositelej zaryada. Vliyanie ehtogo izmeneniya na kinetiku i ravnovesie geterogennykh reaktsij rasschityvaetsya kolichestvenno v ramkakh ehlektronnoj teorii kataliza i uchityvaya ehlektronnye kharakteristiki poverkhnosti tverdogo tela. Nakonets, oni rassmatrivayut sootnoshenie, sushchestvuyushchee mezhdu ehtimi yavleniyami, aktivatsiej katalizatorov i peredachej ehnergii, opisannymi ranee. (author)

Application of radioisotopes to the investigation of the kinetics and mechanism of reactions of some inorganic complex compounds; Application des radioisotopes a l'etude de la cinetique et du mecanisme des reactions de certains complexes inorganiques; Primenenie radioizotopov k issledovaniyam kinetiki i mekhanizma reaktsij nekotorykh neorganicheskikh slozhnykh soedinenij; Aplicacion de los radioisotopos al estudio de la cinetica y del mecanismo de las reacciones de algunos complejos inorganicos

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Harris, Gordon M [Department of Chemistry, University of Buffalo, Buffalo 14, NY (United States)

1962-03-15

estado de equilibrio, efectuada en la reaccion de intercambio de carbonatos. De la misma manera, los datos relativos al efecto cinetico de los isotopos en la hidratacion del ion Co(NH{sub 3}){sub 4}CO{sub 3}{sup +} catalizada por acidos han corroborado las teorias sobre el caracter de la fase de ruptura de enlaces, que determina la velocidad de estas reacciones. Por ultimo, los experimentos con trazadores radiactivos facilitan frecuentemente el estudio de las posiciones sucesivas de ciertos atomos o radicales en las reacciones inorganicas para las que existen diversas explicaciones teoricamente posibles. Como ejemplo puede citarse la demostracion de que en la oxidacion del ion tiocianato por peroxido de hidrogeno, el cianuro no es un producto intermedio que sufre un intercambio rapido a pesar de que constituye uno de los principales productos finales. (author) [Russian] Ispol'zovanie radioizotopov okazyvaet neotsenimye uslugi pri issledovanii khimicheskikh neorganicheskikh reaktsij samykh raznoobraznykh vidov i, v chastnosti, reaktsij so slozhnymi ionizirovannymi veshchestvami v vodnykh rastvorakh. Odnim iz vazhnykh metodov sluzhit izuchenie skorosti i mekhanizma protsessov izotopnogo obmena. Tak, naprimer, byl proveden ryad issledovanij obmen a mezhdu t.n. ''svobodnym'' karbonatom, mechennym uglerodom-14, i svyazyvayushchim karbonatom oktaehdral'nykh slozhnykh ionov tipa CoA{sub 2}CO{sub 3}{sup +}, gde A = 2 NH{sub 3}, ehtilendiamin (en), propilendiamin (pn) ili trimetilendiamin (tn). EHti issledovaniya priveli k dovol'no tochnomu ponimaniyu kharaktera reaktsij ehtogo roda po zamene svyazi, a takzhe roli v ehtoj reaktsii neuchastvuyushchikh v obmene svyazyvayushchikh aminovykh zven'ev. Analogichnye issledovaniya obmena oksalatov, provedennye so slozhnymi trioaksalatami tipa M (C{sub 2}O{sub 4}){sub 3}{sup -3}, gde M=Co (III), Cr (III) ili Br (III), dali stol' zhe plodotvornye rezul'taty. Drugim metodom, primenimym tol'ko v sluchae ispol'zovaniya radioizotopov s malym

Catalytic Activity and Nuclear Radiation; L'activite catalytique et les rayonnements nucleaires; Kataliticheskaya aktivnost' i yadernoe izluchenie; La actividad catalitica y las radiaciones nucleares

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Turkevich, J.; Ikawa, T.; Nozaki, F.; Stamires, D. [Princeton University, N.J (United States)

1963-11-15

que se crean sitios desprovistos de cationes en el tamiz. Se ha preparado una serie graduada de estos catalizadores que poseen numeros regularmente crecientes de tales sitios desde cero hasta un ciento por ciento con respecto al contenido original de sodio. Los autores determinaron la actividad catalitica de esas dos series de catalizadores antes y despues de someterlos a irradiacion gamma, estudiando la cinetica de la descomposicion del eumeno en benceno y propileno, la isomerizacion del butano-1 en butano-2 por desplazamiento del doble enlace y la reaccion de intercambio hydrogenodeuterio. Se determino el numero de sitios activos recurriendo al envenenamiento progresivo por medio de quinolei'na, lo que permite establecer la actividad por cada sitio. Tambien se estudiaron los materiales midiendo la resonancia del espin electronico de agentes de transferencia de electrones adsorbidos tales como la trifenilamina, el perileno y el difeniletileno simetrico. Se comprobo que la capacidad de transferencia de electrones era paralela a la actividad catalitica. Para determinar la naturaleza de los sitios cataliticos, se utilizo la resonancia protonica del agua adsorbida. (author) [Russian] Predstavlena' novaya rabota po issledovaniyu dejstviya gamma-izlucheniya na kataliticheskuyu aktivnost' alyumosilikagelya i dekationirovannykh molekulyarnykh sit .gida Linde Y. Metodom sooavzhdeniya prigotovlen rnd obraztsov katalizatorov alyumosilikagelya, prichem atomnoe otnoshenie alyuminiya k kremniyu v kazhdom iz okisnykh katalizatorov bylo raznym, i takim obrazom poluchilos' desyat' razlichnykh obraztsov razlichnykh sostavov. Drugaya seriya obraztsov katalizatorov poluchena pri nepolnom zameshchenii natriya v molekulyarnom site tipa Linde Y (Na{sub 56}(AlO{sub 2}){sub 56}(SiO{sub 2} ){sub 126} na ion ammoniya) i pri posleduyushchem razlozhenii ego dlya udaleniya kak ammiaka, tak i vody. Pri ehtom v site obrazovyvalis' vakansii kationov. Prigotovlena tselaya seriya takikh katalizatorov

Radioinitiation of Chain Branched Reactions and its Sensitization; Amorcage sous rayonnement des reactions par ramification en chaine; sensibilisation du processus; Radiatsionnoe initsiirovanie tsennykh razvetvlennykh reaktsij i ego sensibilizatsiya; Radioiniciacion de reacciones en cadena ramificadas y medios para aumentar su sensibilidad

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Barelko, E V; Kartashova, L I; Komarov, P N; Proskurnin, M A [Karpov Physico-Chemical Institute, Moscow, Union of Soviet Socialist Republics (Russian Federation)

1960-07-15

fondamentales de la reaction d'oxydation par radiolyse du benzene : accumulation des divers produits de la reaction, action de la temperature, de la pression, de la puissance et de la dose d'irradiation sur le processus d'accumulation des produits de la reaction. Quelques conclusions sont exposees sur le mecanisme de la reaction. Les auteurs decrivent la construction de l'installation qui fonctionne en circuit ferme. (author) [Spanish] Figuran en esta memoria los resultados de los trabajos efectuados por los autores sobre la radioiniciacion de las reacciones de oxidacion de compuestos organicos en cadenas ramificadas. Se demuestra el papel que desempenan las radiaciones como agente de iniciacion, tomando como ejemplo la oxidacion del butanol y de varios hidrocarburos no saturados. La reaccion tiene caracter autoacelerador y prosigue espontaneamente al cesar la irradiacion. Se ha estudiado detalladamente el proceso de oxidacion del benceno, compuesto que se caracteriza por una elevada resistencia a las radiaciones. Los autores han ideado un metodo para sensibilizar la radioiniciacion de la oxidacion de compuestos radioresistentes por sustancias quimicamente inertes, pero inestables frente a las radiaciones. En la memoria se examinan los principales factores de que depende la radiooxidacion del benceno, a saber, concentracion de los distintos productos de reaccion e influencia de la temperatura, de la presion, de la energia y de la dosis de radiacion en el proceso de acumulacion de esos productos. Los autores formulan tambien algunas conclusiones sobre el mecanismo del proceso y describen la construccion de la instalacion de circulacion. (author) [Russian] V doklade predstavleny rezul'taty issledovanij avtorov po radiatsionnomu initsiirovaniyu tsepnykh razvetvlennykh reaktsij okisleniya organicheskikh soedinenij. Na primere okisleniya nekotorykh nenasyshchennykh uglevodorodov i butanola pokazana rol' izlucheniya kak initsiiruyushchego agenta. Reaktsiya imeet

Radioisotopes as tracers for reactions in molten fluoride media; Les radioisotopes comme indicateurs des reactions se produisant dans des milieux de fluorures fondus; Ispol'zovanie radioizotopov v kachestve indikatorov dlya reaktsij v rasplavlennoj ftoristoj srede; Los radioisotopos como indicadores de las reacciones que tienen lugar en un medio de fluoruros fundidos

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Grimes, W R; Shaffer, J H; Strehlow, R A; Ward, W T; Watson, G M [Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN (United States)

1962-03-15

produce un aumento de la concentracion de radioisotopos en la solucion, de conformidad con la ley de accion de masas. Cuando se enfrian ciertas mezclas de LiF y BeF{sub 2} fundidas que contengan CeF{sub 3} y fluoruros de las tierras raras, la fase primaria consiste en una solucion solida de los trifluoruros. Los autores han evaluado los equilibrios entre la solucion fundida y la solucion solida, para diversos pares de fluoruros. No han observado ninguna desviacion notable respecto de la ley de accion de masas. Los autores logran la separacion de diversas especies por precipitacion selectiva de los oxidos a partir de soluciones de fluoruros fundidos. (author) [Russian] Putem ispol'zovaniya sootvetstvuyushchikh radioizotopov i standartnykh metodov otscheta byli izucheny khimicheskie reaktsii, kotorye mogut okazat'sya poleznymi dlya udaleniya nekotorykh sostavnykh chastej iz rasplavlennykh ftoristykh rastvorov. Byli izucheny sleduyushchie kategorii reaktsij: 1) izotopnyj obmen mezhdu rastvorennym indikatorom i nerastvorimymi slozhnymi veshchestvami; 2) raspredelenie rastvorennogo indikatora mezhdu rasplavom i rastvorom analogichnogo slozhnogo veshchestva v tverdom sostoyanii i 3) osazhdenie radioizotopa v kachestve nerastvorimogo slozhnogo veshchestva. V tipichnykh ehksperimentakh nablyudalos', chto radioaktivnyj indikator LaF{sub 3} v rasplavakh LiF-NaF bystro obmenivaetsya na neaktivnyj La{sub 2}O{sub 3}. V ehtom rastvoritele analogichnyj bystryj obmen proiskhodit mezhdu radioaktivnym indikatorom CeF{sub 3} i neaktivnym CeO{sub 2}; trebuemoe v poslednem sluchae perenesenie ehlektrona ochevidno ne prepyatstvuet ehtoj reaktsii. V sootvetstvii s printsipom massovogo dejstviya dobavlenie k kazhdoj iz ehtikh sistem neaktivnogo CeF{sub 3} uvelichivalo soderzhanie radioaktivnogo indikatora v rastvore. Pri okhlazhdenii nekotorykh rasplavov ZiF-BeF{sub 2}, soderzhashchikh CeF{sub 3}, i redkikh zemel' v kachestve pervichnoj fazy obrazuetsya tverdyj rastvor triftoristykh soedinenij

A study of the mechanism of certain heterogeneous catalytic processes using C{sup 14}-labelled compounds; Utilisation de composes marques au carbone-14 pour l'etude du mecanisme de certains processus catalytiques heterogenes; Issledovanie mekhanizma nekotorykh geterogenno-kataliticheskikh protsessov s primeneniem soedinenij, mechennykh uglerodom-14; Estudio del mecanismo de algunos procesos de catalisis heterogenea con ayuda de compuestos marcados con carbono-14

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Isagulyants, G V; Balandin, A A

1962-03-15

An investigation is made of the method of calculating individual phase velocities for parallel, consecutive and parallel-consecutive reactions from kinetic data obtained by the use of labelled atoms. The method is used for calculating individual phase velocities in the decomposition reaction of isopropyl alcohol into vanadium trioxides, dehydrogenations of butane-butylene mixtures and dehydrations of ethyl alcohol. Compounds containing C{sup 14} were used in this study. (author) [French] Le memoire expose une methode par laquelle on calcule les vitesses a differents stades dans les reactions paralleles, consecutives et paralleles-consecutives en se servant de donnees cinetiques obtenues par l'utilisation d'atomes indicateurs. Cette methode est utilisee pour le calcul des vitesses a differents stades de la decomposition de l'alcool isopropylique par le trioxyde de vanadium, de la deshydrogenation des melanges butane-butylene et de la deshydratation de l'alcool ethylique. Pour ces travaux, on a utilise des composes contenant du carbone-14. (author) [Spanish] Se describe un metodo de calculo de las velocidades correspondientes a las distintas etapas de una serie de reacciones paralelas, consecutivas y paralelo-consecutivas, partiendo de datos cineticos obtenidos mediante atomos marcados. El metodo se aplica a la determinacion de las velocidades de las reacciones de descomposicion del alcohol isopropilico por el trioxido de vanadio, de deshidrogenacion de mezclas de butano y buteno y de deshidratacion del alcohol etilico. El trabajo se llevo a cabo con ayuda de compuestos marcados con carbono-14. (author) [Russian] Rassmotren metod rascheta skorostej otdel'nykh stadij dlya parallel'nykh, konsekutivnykh i parallel'no-konsekutivnykh reaktsij, iskhodya iz kineticheskikh dannykh, poluchennykh s primeneniem mechenykh atomov. Metod primenen k raschetu skorostej otdel'nykh stadij v reaktsii razlozheniya izopropilovogo spirta na trekhokisi vanadiya, degidrogenizatsii butan

Effects of Incorporated Radioactivity and External Radiation on Heterogeneous Catalysis; Effets de la radioactivite incorporee et des rayonnements externes sur la catalyse heterogene; Vliyanie vvedennoj radioaktivnosti i vneshnego oblucheniya na geterogennyj kataliz; Efectos de la radiactividad incorporada y de la irradiacion externa sobre la catalisis heterogenea

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Krohn, N. A.; Wymer, R. G. [Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge and University of Tennessee, Knoxville, Tennessee (United States)

1963-11-15

oxido de cromo-alumina activados, en sistemas de circulacion. Examinan tambien los efectos de la incorporacion de radioisotopos en los catalizadores y de su preirradiacion con los rayos gamma emitidos por una fuente de cobalto-60. Los catalizadores de sulfato magnesico y de sulfato magnesico-sulfato sodico, con un contenido de hasta 45, 5 mc de {sup 35}S, se revelaron menos activos por unidad de superficie que los catalizadores no radiactivos de composicion analoga. La merma de actividad catalitica subsistio incluso despues de haber disminuido considerablemente la radiactividad. Ademas, no se observo cambio alguno en l a actividad catalitica despues de una exposicion a rayos X en el curso de la reaccion. Estos resultados sugieren a los autores que la emision de particulas beta por el catalizador durante su empleo no ejerce ningun efecto. Las informaciones relativas a un incremento de esa actividad catalitica podrian atribuirse al hecho de que, para un conjunto dado de condiciones de preparacion, los catalizadores radiactivos ofrecen una superficie mayor que sus equivalentes no radiactivos, circunstancia esta que no fue tenida en cuenta. La preirradiacion con los rayos gamma del cobalto-60 en dosis de hasta 10{sup 11} erg/g no influyo en absoluto sobre la actividad de los catalizadores. Por el contrario, la preirradiacion gamma del cobalto-60 de catalizadores de oxido de cromo-alumina con dosis de 4,2 x 10{sup 11} erg/g incremento esa actividad en un 34% aproximadamente a 485{sup o}C, pero la incorporacion de hasta 148 me de {sup 147}Pm por gramo de catalizador tuvo escaso o ningun efecto. En este caso, las radiaciones no ejercieron un efecto notable sobre el area superficial o sobre la energia de attivacion aparente. (author) [Russian] Na tsirkulyatsionno-staticheskoj ustanovke issledovany parofaehnaya degidratatsiya tsiklogeksanola s primeneniem sul'fatmagnievogo i sul'fatmagnievogo - sul'fatnatrivogo katalizatorov i degidrogenizatsiya metiltsiklogeksana v toluol na

Interaction of zirconium and hafnium tetrachlorides with cesium, rubidium and potassium chlorides and Raman spectra of reaction products; Vzaimodejstvie tetrakhloridov tsirkoniya i gafniya s khloridami tseziya, rubidiya i kaliya i spektry KRS produktov reaktsij

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Salyulev, A B; Vovkotrub, Eh G; Strekalovskij, V N [UrO RAN, Inst. Vysokotemperaturnoj Ehlektrokhimii, Ekaterinburg (Russian Federation)

2008-05-15

Raman spectroscopy was used to reveal the formation of novel complexes involving [Zr{sub 2}Cl{sub 9}]{sup -} and [Hf{sub 2}Cl{sub 9}]{sup -} anions in molten mixtures of ZrCl{sub 4} and HfCl{sub 4} with CsCl, RbCl, and KCl. A prediction is made about the presence of the above-mentioned complex anions in poorly investigated melts of the corresponding binary systems at high concentrations of ZrCl{sub 4} or HfCl{sub 4}.

Some symmetrical halogen and methoxy exchange reactions in aromatic systems; Quelques reactions symetriques d'echanges d'halogenes et de groupes methoxyles dans les composes aromatiques; Simmetricheskie reaktsii s galoidnym i metoksidnym obmenom v aromaticheskikh sistemakh; Algunas reacciones simetricas de intercambio de halogenos y grupos metoxilo en compuestos aromaticos

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Broadbank, R W.C.; Harhash, A H.E.; Kanchanalai, S [Leicester College of Technology and Commerce, Leicester (United Kingdom)

1962-03-15

. Los autores describen seguidamente la preparacion de ciertos compuestos nitrometoxi- aromaticos marcados con carbono-14 en el grupo metoxilo. Estudiaron reacciones simetricas de intercambio de grupos metoxilo entre estos compuestos e iones metoxilo disueltos en metanol. Despues ele separar los reactivos (en muestras de la meczla tomada a intervalos adecuados) por extraccion con tolueno y agua, recuperaron los compuestos aromaticos y determinaron sus actividades especificas por recuento mediante un fosforo ele plastico. Al analizar los resultados experimentales, dedican particular atencion a la influencia ejercida por la fuerza ionica sobre la velocidad especifica de reaccion. Establecen comparaciones con los efectos ele la fuerza ionica observados en las reacciones simetricas nucleofilicas biomoleculares en un atomo de carbono (alifatico) saturado, y mencionan algunas otras reacciones de sustituciones nucleofilicas en compuestos aromaticos. (author) [Russian] Izotopnye indikatory nezamenimy pri izuchenii kinetiki reaktsij s nukliofil'nosimmetricheskim zameshcheniem pri aromaticheskom atome ugleroda. Obmen joda mezhdu jodo-nitro-aromaticheskimi soedineniyami i ionami jodida v atsetonovom ili metanolovom rastvore izuchalsya kak s kachestvennoj, tak i kolichestvennoj tochek zreniya posredstvom mecheniya ionov jodida jodom-131. U smesi reaktsii pri opredelennykh intervalakh vremeni bralis' obraztsy, dva reaktanta razdelyalis' toluolovodnoj ehkstraktsiej, a khod reaktsii opredelyalsya beta-otschetom zhidkostnogo schetchika Gejgera-Myullera. Izmereniya rasprostranyalis' takzhe na ''svobodnye ot nositelya'' kontsentratsii ionov jodida. Privoditsya opisanie prigotovleniya nekotorykh nitro-metoksi-aromaticheskikh soedinenij, mechennykh uglerodom-14 v metoksinovoj gruppe. Privoditsya issledovanie reaktsij simmetricheskogo metoksinovogo obmena ehtikh soedinenij s metoksidnymi ionami v metanovom rastvore. Posle otdeleniya reaktantov (iz obraztsov smesi reaktsii, vzyatykh cherez

Recent Developments in the Theory of Mechanisms in Radiation Chemical Processes; Developpements recents dans la theorie des mecanismes des reactions radiochimiques; Poslednie dostizheniya v teorii mekhanizmov radiatsionno-khimicheski kh protsessov; Adelantos recientes en la interpretacion teorica del mecanismo de los procesos radioquimicos

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Roberts, R. [U.K.A.E.A., Wantage Research Laboratory, Berks (United Kingdom)

1963-11-15

importancia de los procesos ion-molecula, atendiendo particularmente a la radioquimica del metano. Deduce que se verifican en este sistema reacciones de moleculas excitadas, ademas de los procesos ionicos. Demuestra que los hidrocarburos no saturados desempenan un papel destacado en la radiolisis del metano. Pasa revista a los perfeccionamientos de la polimerizacion ionica, asi como de la polimerizacion en condiciones heterogeneas. Se refiere a la importancia de la pureza de los reactivos y a la limpieza de los recipientes. Examina brevemente el efecto de la aplicacion de un potencial extemo en la polimerizacion en fase solida. Senala la importancia radioquimica de los procesos basados en radicales libres, en relacion con el proceso Dow para la produccion del bromuro de etilo. (author) [Russian] Rassmatrivayutsya poslednie dostizheniya v teorii mekhanizmov khimicheskikh reaktsij, initsiirovannykh oblucheniem. Rassmatrivaetsya rol' iono-yolekulyarnykh protsessov, pri ehtom obrashchaetsya osoboe vnimanie na radiatsionnukh khimiyu metana. Sdelan vyvod, chto v ehtoj sisteme naryadu s ionnymi protsessami proiskhodyat reaktsii vozbuzhdennykh molekul. Pokazano, chto pri radiolize metana nenasyshchennye uglevodorody igravt znachitel'nuyu rol' v mekhanizme reaktsii. Rassmatrivayutsya dostizheniya v oblasti ionnoj polimerizatsii i polimerizatsii pri geterogennykh usloviyakh. Obsuzhdaetsya znachenie stepeni ochistki reagenta i chistoty reaktsionnogo sosuda. Kratko rassmatrivaetsya vozdejstvie prilozhennogo vneshnego potentsiala na polimerizatsiyu tverdykh tel. Znachenie protsessov svobodnykh radikalov v radiatsionnoj khimii rassmatrivaetsya v svete protsessa Dou dlya proizvodstva bromistogo ehtila. (author)

Mass-Spectrometric Investigations of Isotopic Exchange Reactions of Gaseous Hydrocarbon Ions; Recherches, par Spectrometrie de Masse, sur les Echanges Isotopiques des Ions d'Hydrocarbures Gazeux; Mass-spektrometricheskie issledovaniya reaktsij izotopnogo obmena ionov gazoobraznogo uglevodoroda; Estudio del Intercambio Isotopico de Iones Hidrocarburo Gaseosos por Espectrometria de Masas

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Wexler, S. [Argonne National Laboratory, Argonne, IL (United States)

1965-10-15

Techniques of ''high pressure'' mass spectrometry have been employed to study the exchange of hydrogen isotopes in carbon-containing products of ion-molecule reactions. Comparison of the positively charged mass spectra of H{sub 2} + CH{sub 4}, D{sub 2} + CH{sub 4} and T{sub 2} + CH{sub 4} mixtures with those of the individual components, observed for source pressures of approximately 0.1 torr, demonstrated that the CH{sup +}{sub 3} and molecular hydrogen primary ions react rapidly with the other component of the gas mixture to create, by consecutive reactions, secondary and tertiary ionic species in which the hydrogen isotopes are extensively exchanged. When methane is added to D{sub 2}, the principal species of deuterium, D{sub 2}{sup +} and D{sub 3}{sup +}, are almost completely quenched; and C{sub 2}H{sub 4}D{sup +}, C{sub 2}H{sub 3}D{sub 2}{sup +} and C{sub 2}H{sub 2}D{sub 3}{sup +} are formed in high yield. The CH{sub 3}{sup +} ion is also shown to react readily with D{sub 2} molecules to produce the same deuterated ethyl species. Analogous findings came from study of T{sub 2}-CH{sub 4} systems. Observations on H{sub 2} + CH{sub 4} mixtures confirmed that the deuterated and tritiated products were C{sub 2}H{sub 5}{sup +} -type ions with one, two or three hydrogen atoms replaced by the heavier isotope. Correspondence of appearance potentials and ionization efficiency curves gave further evidence that D{sub 2}{sup +} and CH{sub 3}{sup +} are the primary precursors of the deuterated ethyl ions. The enhancements of the C{sub 2}H{sub 4}D{sup +}/C{sub 2}H{sub 5}{sup +}, C{sub 2}H{sub 3}D{sub 2}{sup +}/C{sub 2}H{sub 5}{sup +} intensity ratios observed with increasing deuterium concentration (at constant CH{sub 4} pressure) suggest that the isotopically-exchanged species are produced by mechanisms involving consecutive ion-molecule reactions that are at least one kinetic order higher in D{sub 2} concentration than those for formation of C{sub 2}H{sub 5}{sup +}. This is consistent with the analysis of the possible reaction paths, which leads to the conclusion that the deuterated species are the products of reactions first and second order in D{sub 2}. and that C{sub 2}H{sub 5}{sup +} is formed by ionic reactions with both first- and zero-order dependences on deuterium concentration. The kinetic rates of the isotopic exchange reactions CH{sub 3}{sup +} + D{sub 2} ( North-East-Arrow CH{sub 2}D{sup +} + DH); ( South-East-Arrow CHD{sub 2}{sup +} + H{sub 2}; D{sub 2}{sup +} + CH{sub 4} ( North-East-Arrow CH{sub 2}D{sup +} + H + DH); ( South-East-Arrow CHD{sub 2}{sup +} + H + H{sub 2}) responsible for the rapid diminution of primary species with added opposite component must be within an order of magnitude of the rates of the respective competing reactions CH{sub 3}{sup +} + CH{sub 4} -> C{sub 2}H{sub 5}{sup +} + H{sub 2}; D{sub 2}{sup +} + D{sub 2} --> D{sub 3}{sup +} + D for which cross-sections of 27 x 10{sup -16} and 56 x 10{sup -16} cm{sup 2}/molecule, respectively, were measured, These cross sections correspond to the very large rate constants of 9.9 x 10{sup -10} and 4.0 x 10{sup -9} cm{sup 3} molecule/sec. The isotopically-enriched methyl ions must also react very rapidly with D{sub 2} and/or CH{sub 4} to form labelled C{sub 2}H{sub 5}{sup +} species. (author) [French] L'auteur a employe des techniques de spectrometrie de masse <> pour etudier l'echange d'isotopes de l'hydrogene dans les produits carbones de reactions ion-molecule. La comparaison entre les spectres de masse de melanges H{sub 2} + CH{sub 4}, D{sub 2} + CH{sub 4} and T{sub 2} + CH{sub 4} de charge positive et ceux de leurs constituants - observes pour des pressions a la source d'environ 0,1 torr - a montre que les ions primaires CH{sub 3}{sup +} et hydrogene moleculaire reagissent rapidement avec l'autre constituant du melange gazeux pour donner, par une suite de reactions, des especes ioniques secondaires et tertiaires dans lesquelles les isotopes de l'hydrogene s'echangent activement. Lorsque l'on ajoute du methane a D{sub 2}, les principales especes de deuterium D{sup +}{sub 2} et D{sup +}{sub 3} sont presque completement eteintes et il y a formation de C{sub 2}H{sub 4}D{sup +}, C{sub 2}H{sub 3}D{sub 2}{sup +} and C{sub 2}H{sub 2}D{sub 3}{sup +} avec un haut rendement. Il apparaft aussi que CH{sup +}{sub 3} reagit facilement avec des molecules D{sub 2} pour produire le meme ethyle deutere. L'etude de systemes T{sub 2} -CH{sub 4} aboutit a des conclusions analogues. Des observations faites sur des melanges H{sub 2} + CH{sub 4} ont confirme que les produits deuteres et trities etaient des ions du type C{sub 2}H{sub 5}{sup +} , dans lesquels un, deux ou trois atomes d'hydrogene etaient remplaces par l'isotope plus lourd. La correspondance entre des potentiels d'apparition et des courbes d'efficacite d'ionisation est une preuve supplementaire que D{sub 2}{sup +} et CH{sub 3}{sup +} sont les precurseurs primaires des ions ethyle deutere. L'augmentation des rapports d'intensite C{sub 2}H{sub 4}D{sup +}/C{sub 2}H{sub 5}{sup +}, C{sub 2}H{sub 3}D{sub 2}{sup +}/C{sub 2}H{sub 5}{sup +} Que l'on observe lorsque la concentration en deuterium s'accroit (a pression de CH{sub 4} constante) donne a penser que les especes resultant de l'echange isotopique se produisent par des mecanismes impliquant une suite de reactions ion- molecule qui sont du point de vue cinetique au moins d'un ordre plus eleve que les reactions de formation de C{sub 2}H{sub 5}{sup +}. Cette idee est compatible avec l'analyse des voies de reaction possibles, qui aboutit a la conclusion que les especes deuterees sont les produits de reactions a la fois du premier et du second ordre en D{sub 2} et que C{sub 2}H{sub 5}{sup +} se forme par reactions ioniques dans lesquelles les exposants correspondant au deuterium sont 1 et zero. Les vitesses de reactions CH{sub 3}{sup +} + D{sub 2} ( North-East-Arrow CH{sub 2}D{sup +} + DH); ( South-East-Arrow CHD{sub 2}{sup +} + H{sub 2}; D{sub 2}{sup +} + CH{sub 4} ( North-East-Arrow CH{sub 2}D{sup +} + H + DH); ( South-East-Arrow CHD{sub 2}{sup +} + H + H{sub 2}) auxquelles est due la diminution rapide de l'espece primaire avec l'addition du constituant oppose, doivent etre de l'ordre de grandeur des vitesses des reactions concurrentes respectives CH{sub 3}{sup +} + CH{sub 4} -> C{sub 2}H{sub 5}{sup +} + H{sub 2}; D{sub 2}{sup +} + D{sub 2} --> D{sub 3}{sup +} + D pour lesquelles l'auteur a mesure des sections efficaces de 27 x 10{sup -16} et 56 x 10{sup -16} cm{sup 2}/molecule respectivement. Ces sections efficaces correspondent a de tres grandes constantes de vitesse de 9.9 x 10{sup -10} and 4.0 x 10{sup -9} cm{sup 3} molecule/s. Les ions methyle enrichis en isotope doivent aussi reagir tres rapidement avec D{sub 2} et CH{sub 4} pour former l'espece marquee C{sub 2}H{sub 5}{sup +} . (author) [Spanish] El autor ha empleado tecnicas de espectrometria de masas 'de alta presion' para estudiar el intercambio de isotopos de hidrogeno en productos carbonados de reacciones ionico-moleculares. En observaciones hechas a presiones de aproximadamente 0,1 torr en la fuente, H{sub 2} + CH{sub 4}, D{sub 2} + CH{sub 4} y T{sub 2} + CH{sub 4}, de carga positiva comparados con los espectros de los componentes individuales, los espectros de mezclas pusieron de manifiesto que el CH{sub 3}{sup +} y los iones primarios de hidrogeno molecular reaccionan rapidamente con el otro componente de la mezcla de gases para crear, mediante una serie de reacciones consecutivas, especies ionicas secundarias y terciarias en las cuales tiene lugar un intenso intercambio de isotopos de hidrogeno. Cuando se agrega metano al D{sub 2}, las especies principales de deuterio, D{sub 2}{sup +} y D{sub 3}{sup +} desaparecen casi por completo, formandose en cambio grandes cantidades de C{sub 2}H{sub 4}D{sup +}, C{sub 2}H{sub 3}D{sub 2}{sup +} and C{sub 2}H{sub 2}D{sub 3}{sup +} . Se comprueba, asimismo, que el ion CH{sub 3}{sup +} reacciona facilmente con las moleculas de D{sub 2} para producir identicos grupos etilo deuterados. El estudio de los sistemas T{sub 2}-CH{sub 4} dio resultados analogos y el de las mezclas H{sub 2}+ CH{sub 4} confirmo que los productos deuterados y tritiados eran iones del tipo C{sub 2}H{sub 5}{sup +} donde el isotopo mas pesado habia reemplazado uno, dos o tres atomos de hidrogeno. La concordancia entre los potenciales de formacion y las curvas de rendimiento de ionizacion constituye una prueba adicional de que el D{sub 2} y el CH{sub 3}{sup +} son los precursores primarios de los iones etilo deuterados. Al aumentar la concentracion de deuterio (a presion constante de CH{sub 4}) se observa una intensificacion directamente proporcional de las relaciones de intensidad C{sub 2}H{sub 4}D{sup +}/C{sub 2}H{sub 5}{sup +}, C{sub 2}H{sub 3}D{sub 2}{sup +}/C{sub 2}H{sub 5}{sup +}. Esta intensificacion sugiere que las especies resultantes del intercambio isotopico se producen en virtud de mecanismos donde intervienen varias reacciones ionico-moleculares consecutivas, reacciones de por lo menos un orden cinetico superior en concentracion de D{sub 2}, a las que intervienen en la formacion del C{sub 2}H{sub 5}{sup +}, Esta idea es compatible con el analisis de las vfas de reaccion posibles lo que lleva a concluir que las especies deuteradas son productos de reacciones tanto de primero como de segundo orden en D{sub 2}, y que el C{sub 2}H{sub 5}{sup +} se forma por reacciones ionicas en las cuales los exponentes correspondientes a la concentracion de deuterio son 1 y 0. Las velocidades de las reacciones de intercambio isotopico CH{sub 3}{sup +} + D{sub 2} ( North-East-Arrow CH{sub 2}D{sup +} + DH); ( South-East-Arrow CHD{sub 2}{sup +} + H{sub 2}; D{sub 2}{sup +} + CH{sub 4} ( North-East-Arrow CH{sub 2}D{sup +} + H + DH); ( South-East-Arrow CHD{sub 2}{sup +} + H + H{sub 2}) a las cuales se atribuye la rapida disminucion de la concentracion de las especies primarias con componente opuesto agregado, no deben diferir en mas de un orden de magnitud de las velocidades correspondientes a las respectivas reacciones competitivas CH{sub 3}{sup +} + CH{sub 4} -> C{sub 2}H{sub 5}{sup +} + H{sub 2}; D{sub 2}{sup +} + D{sub 2} --> D{sub 3}{sup +} + D para las cuales se han medido secciones de 27 x 10{sup -16} y 56 x 10{sup -16} cm{sup 2}/molecula, respectivamente. Estas secciones corresponden a constantes de velocidad muy elevadas, a saber de 9.9 x 10{sup -10} y 4.0 x 10{sup -9} cm{sup 3} molecula. Los iones metilo isotopicamente enriquecidos tambien deben reaccionar muy rapidamente con D{sub 2}y/o CH{sub 4}, para formar la especie marcada C{sub 2}H{sub 5}{sup +}. (author) [Russian] Ispol'zovalis' metody mass-spektrometrii ''vysokogo davlenija'' dlja izuchenija obmena izotopov vodoroda v uglesoderzhashhih produktah iono-molekuljarnyh reakcij. Sravnenie polozhitel'no zarjazhennyh spektrov H{sub 2} + CH{sub 4}, D{sub 2} + CH{sub 4} i smesej T{sub 2} + CH{sub 4} so spektrami otdel'nyh komponentov, nabljudaemyh pri davlenii istochnikov priblizitel'no v 0,1 sm rtutnogo stolba, pokazalo, chto CHJ i pervichnye iony molekuljarnogo vodoroda bystro vstupajut v reakciju s drugimi komponentami gazovoj smesi, chtoby sozdat' v rezul'tate posledovatel'nyh reakcij vtorichnye i tretichnye ionnye vidy, v kotoryh proishodit shirokij obmen izotopami vodoroda. Kogda dobavljaetsja metan k D{sub 2}, glavnye vidy dejterija D{sub 2}{sup +} i D{sub 3}{sup +} pochti polnost'ju gasjatsja i obrazujutsja C{sub 2}H{sub 4}D{sup +}, C{sub 2}H{sub 3}D{sub 2}{sup +} and C{sub 2}H{sub 2}D{sub 3}{sup +} s vysokim vyhodom. Vidno takzhe, kak ion CH{sub 3}{sup +} bystro reagiruet s molekulami D{sub 2}, chtoby obrazovat' te zhe samye vidy dejterizovannogo jetila. Analogichnye vyvody sdelany v rezul'tate izuchenija sistem T{sub 2} - CH{sub 4}. Nabljudenija za smesjami H{sub 2} + CH{sub 4} podtverdili, chto produkty dejterija i tritija javljajutsja ionami tipa C{sub 2}H{sub 5}{sup +} s odnim, dvumja ili tremja atomami vodoroda, zameshhennymi bolee tjazhelym izotopom. Sootvetstvie krivyh vneshnih potencialov i krivyh jeffektivnosti ionizacii javilos' dal'nejshim dokazatel'stvom togo, chto D{sub 2}{sup +} i CH{sub 3}{sup +} javljajutsja pervichnymi predshestvennikami ionov dejterizovannogo jetila. Uvelichenija kojefficientov intensivnosti C{sub 2}H{sub 4}D{sup +}/C{sub 2}H{sub 5}{sup +}, C{sub 2}H{sub 3}D{sub 2}{sup +}/C{sub 2}H{sub 5}{sup +}, nabljudaemye pri uvelichenii koncentracii dejterija (pri postojannom davlenii CH{sub 4}), dajut osnovanie predpolagat', chto vidy izotopnogo obmena poluchajutsja s pomoshh'ju mehanizma, svjazannogo s posledovatel'nymi iono-molekuljarnymi reakcijami, kotorye po krajnej mere na odin kineticheskij porjadok vyshe v koncentracii D{sub 2}, chem dlja obrazovanija C{sub 2}H{sub 5}{sup +}. Jeto soglasuetsja s analizom vozmozhnyh putej protekanija reakcii, chto privodit k vyvodu, chto dejtirizovannye vidy javljajutsja produktami reakcij kak pervogo, tak i vtorogo porjadka v D{sub 2} i chto C{sub 2}H{sub 5}{sup +} obrazuetsja v rezul'tate ionnyh reakcij s zavisimostjami kak pervogo, tak i nulevogo porjadka ot koncentracii dejterija. Kineticheskie skorosti reakcij izotopnogo obmena CH{sub 3}{sup +} + D{sub 2} ( North-East-Arrow CH{sub 2}D{sup +} + DH); ( South-East-Arrow CHD{sub 2}{sup +} + H{sub 2}; D{sub 2}{sup +} + CH{sub 4} ( North-East-Arrow CH{sub 2}D{sup +} + H + DH); ( South-East-Arrow CHD{sub 2}{sup +} + H + H{sub 2}) otvechajushhih za bystroe sokrashhenie pervichnyh vidov pri dobavlenii protivopolozhnogo komponenta, dolzhny nahodit'sja v predelah porjadka velichiny skorostej sootvetstvujushhih konkurirujushhih reakcij: CH{sub 3}{sup +} + CH{sub 4} -> C{sub 2}H{sub 5}{sup +} + H{sub 2}; D{sub 2}{sup +} + D{sub 2} --> D{sub 3}{sup +} + D dlja kotoryh byli izmereny poperechnye sechenija, ravnye 27 x 10{sup -16} i 56 x 10{sup -16} cm{sup 2}/molekula sootvetstvenno. Jeti poperechnye sechenija sootvetstvujut konstantam ochen' bol'shih skorostej v 9.9 x 10{sup -10} and 4.0 x 10{sup -9} cm{sup 3} molekula/sek. Iony metila, obogashhennye izotopami, dolzhny takzhe ochen' bystro vstupat' v reakciju s D{sub 2} i/ili CH{sub 4} dlja obrazovanija mechenyh vidov C{sub 2}H{sub 5}{sup +}. (author)

Use of radioisotopes in studying the penetration of sulphur into iron during hydrogen cathode charging; Application des radioelements a l'etude de la penetration du soufre dans le fer lors du chargement en hydrogene cathodique; Ispol'zovanie radioehlementov dlya izucheniya proniknoveniya sery v zhelezo, kogda ona zaryazhaetsya katodnym vodorodom; Aplicacion de los radioelementos al estudio de la penetracion del azufre en el hierro durante la carga con hidrogeno catodico

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Besnard, S; Talbot, J [Centre National de la Recherche Scientifique, Vitry (France)

1962-01-15

soufre aux joints des grains. Ce resultat, qui ne pouvait etre obtenu qu'avec l'aide des radiotraceurs, a des consequences importantes notamment dans l'industrie des petroles. Une etude analogue a ete faite en utilisant le radioisotope 32 du phosphore. (author) [Spanish] Determinados elementos, como por ejemplo el arsenico, se emplean corrientemente en el laboratorio para fomentar la penetracion del hidrogeno en el hierro. Por otra parte, se ha comprobado en la industria que la presencia de acido sulfhidrico intensifica la corrosion de los aceros por el hidrogeno. Cabia preguntarse si estas sustancias, que hasta ahora se consideraban como catalizadores, solo fomentan la absorcion del hidrogeno, o si ejercen una influencia directa sobre el metal. Los autores han estudiado este fenomeno en su laboratorio con ayuda de hierro electrolitico puro. Han efectuado la sobresaturacion con hidrogeno por carga catodica. Como sustancia de adicion emplearon sulfuro de sodio marcado con azufre-35. Lograron demostrar que en media hora a la temperatura de -15 Degree-Sign C, el azufre penetra en el hierro hasta una profundidad de unas 120 {mu}m. Han podido comprobar ademas que el azufre se localiza preferentemente en los limites intergranulares. Este resultado, que solo pudo obtenerse gracias a los indicadores radiactivos, tiene importantes consecuencias, en especial para la industria del petroleo. Los autores han realizado un estudio analogo utilizando el radioisotopo 32 del fosforo. (author) [Russian] Nekotorye ehlementy, kak naprimer mysh'yak, obychno ispol'zovalis' v laboratorii dlya oblegcheniya proniknoveniya vodoroda v zhelezo. V promyshlennosti bylo ustanovleno, chto korroziya stalej, vyzvannaya prisutstviem vodoroda, usilivaetsya pri nalichii sernistogo vodoroda. Voznikal vopros, dopuskali li ehti veshchestva, rassmatrivaemye do sikh por v kachestve katalizatorov, tol'ko samuyu bol'shuyu absorbtsiyu ili okazyvali neposredstvennoe vozdejstvie na metall. Izuchenie ehtogo yavleniya

Quantitative Studies of the Reactions of Hot Tritium Atoms with Hydrocarbons and Hydrocarbon Mixtures; Etudes Quantitatives des Reactions des Atomes Chauds de Tritium avec les Hydrocarbures et les Melanges d'Hydrocarbures; Kolichestvennoe issledovanie reaktsij goryachikh atomov tritiya s gidrouglerodami i smesyami gidrouglerodov; Estudio Cuantitativo de las Reacciones de Atomos de Tritio Calientes con Hidrocarburos y Mezclas de Hidrocarburos

Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

Urch, D. S.; Welch, M. J. [Department Of Chemistry, Queen Mary College. University of London, London (United Kingdom)

1965-04-15

The kinetic theory of hot-atom reactions is expanded to cover the general system of two reactive species and an inert moderator. From results with a single reactant and moderator, two reactants without moderator, and two reactants with moderator, values of, or ratios of, the reactivity integral I and the average logarithmic energy loss per collision a can be calculated. New results are presented from the reaction of hot tritium produced by the He{sup 3}(n, p)H{sup 3} reaction with the following systems (all contain oxygen scavenger): ethane with helium moderator butane with helium moderator neopentane with helium moderator ethane and butane with and without helium moderator ethane and neopentane with and without helium moderator Values of a and I for the three reactants are calculated from the three types of system and the agreement between the results is discussed in the terms of the accuracy of the model. The results obtained from the different systems agree to within the limits of the experimental error, and this shows that the kinetic theory model can be applied to hot-atom systems with some certainty and that the assumptions made when considering mixtures are reasonable ones. The ratios of the reactivity of the hydrocarbons in mixtures with regard to substitution reactions are not the same as the ratios of the number of hydrogen atoms in the hydrocarbons. The values obtained for these ratios are explained in terms of the values of I and S (the collision cross-section) for the hydrocarbons. (author) [French] Les auteurs etendent la theorie cinetique des reactions des atomes chauds au systeme general forme par deux especes reactives et un ralentisseur inerte. A partir des resultats obtenus au moyen d'un seul corps en reaction et d'un ralentisseur, de deux corps en reaction sans ralentisseur et de deux corps en reaction avec ralentisseur, il est possible de calculer les valeurs ou les rapports de l'integrale de reactivite I, et de la perte d'energie logarithmique moyenne par collision a. Les auteurs presentent les resultats obtenus en faisant reagir le tritium chaud produit par la reaction {sup 3}He(n, p){sup 3}H avec les systemes suivants - qui contiennent tous de l'oxygene agissant comme agent de balayage; de l'ethane avec de l'helium comme ralentisseur; du butane avec de l'helium comme ralentisseur; du tetramethylmethane avec de l'helium comme ralentisseur; de l'ethane et du butane avec et sans helium comme ralentisseur; de l'ethane et du tetramethylmethane avec et sans helium comme ralentisseur. Les auteurs calculent les valeurs de a et I obtenues pour les trois corps en reaction d'apres ces trois types de systeme, et ils discutent la concordance entre les resultats en fonction de l'exactitude du modele. Les resultats obtenus a l'aide des differents systemes concordent aux erreurs d'experimentation pres, ce qui demontre la possibilite d'appliquer avec une certaine certitude le modele de la theorie cinetique aux systemes d'atomes chauds et le bien-fonde des hypotheses admises pour l'etude des melanges. Les rapports exprimant la reactivite des hydrocarbures contenus dans des melanges, en ce qui concerne les reactions de substitution, ne sont pas les memes que les rapports du nombre d'atomes d'hydrogene dans les hydrocarbures. Les valeurs obtenues pour ces rapports sont analysees en fonction des valeurs de l et S (section efficace de choc) pour les hydrocarbures. (author) [Spanish] Los autores amplian la teoria cinetica de las reacciones de los atomos calientes a fin de abarcar el sistema general de dos especies reactivas y un moderador inerte. A partir de los resultados correspondientes a una sola especie reactiva y moderador, dos especies reactivas sin moderador y dos especies reactivas con moderador, se pueden calcular valores y razones de la integral de reactividad I, y del valor medio del decremento logaritmico de energia por colision a. Se presentan nuevos resultados correspondientes a la reaccion de tritio caliente, producido por la reaccion {sup 3}He(n, p){sup 3}H, con los siguientes sistemas (todos los cuales contienen oxigeno como depurador); etano con helio como moderador, butano con helio como moderador, neopentano con helio como moderador, etano y butano con y sin helio como moderador, etano y neopentano con y sin helio como moderador. Los autores calculan los valores de a y de I para las tres especies reactivas, a partir de los tres tipos de sistemas, y discuten la concordancia entre los resultados, en relacion con la exactitud del modelo. Los resultados obtenidos para los diferentes sistemas son compatibles dentro de los limites del error experimental, lo que indica que el modelo de la teoria cinetica puede aplicarse a los sistemas de atomos calientes con cierta confianza y que las hipotesis adoptadas al considerar las mezclas son razonables. Las razones de reactividad de los hidrocarburos en mezclas, en lo que se refiere a las reacciones de sustitucion, no coinciden con las razones del numero de atomos de hidrogeno de los hidrocarburos. Los valores obtenidos para dichos cocientes se explican en funcion de los valores de I y S (la seccion eficaz de colision) correspondientes a los hidrocarburos. (author) [Russian] Kineticheskaja teorija reakcij gorjachih atomov rasprostranjaetsja na obshhuju sistemu dvuh reakcionno sposobnyh vidov i inertnyj zamedlitel'. Iz rezul'tatov s odnim reagirujushhim veshhestvom i zamedlitelem, dvumja reagirujushhimi veshhestvami bez zamedlitelja i dvumja reagirujushhimi veshhestvami s zamedlitelem mozhno vychislit' velichiny ili kojefficienty integrala I reaktivnosti i srednjuju logarifmicheskuju poteri jenergii na stolknovenie a. . Predstavljajutsja novye rezul'taty, poluchennye v rezul'tate reakcii gorjachego tritija v reakcii He{sup 3} (p.r.) H{sup 3} so sledujushhimi sistemami (vse soderzhat akceptor radikalov kisloroda): jetan s gelievym zamedlitelem; butan s gelievym zamedlitelem: tetrametilmetan s gelievym zamedlitelem; jetan i butan s gelievym zamedlitelem i bez nego; jetan i tetrametilmetan s gelievym zamedlitelem i bez nego. Vychisljajutsja velichiny a i I dlja treh reagirujushhih veshhestv iz jetih treh tipov sistemy i obsuzhdaetsja soglasie mezhdu rezul'tatami s tochki zrenija tochnosti modeli. Rezul'taty, poluchennye iz razlichnyh sistem, soglasujutsja v ramkah predelov jeksperimental'noj oshibki, i jeto pokazyvaet, chto model' kineticheskoj teorii mozhet primenjat'sja k sistemam gorjachih atomov s nekotoroj opredelennost'ju i chto sdelannye predpolozhenija pri rassmotrenii smesej javljajutsja razumnymi. Kojefficienty reaktivnosti gidrouglerodov v smesjah v otnoshenii reakcij zameshhenija ne javljajutsja temi zhe samymi, kak sootnoshenija chisla atomov vodoroda v gidrouglerodah. Poluchennye velichiny dlja jetih kojefficientov ob{sup j}asnjajutsja velichinami I i S (poperechnoe sechenie stolknovenija) dlja gidrouglerodov. (author)

Two-dimensional selector type 2X3; Selecteur bidimensionnel type 2X3; Dvukhmernyj selektor tipa 2X3; Selector bidimensional tipo 2X3

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Amram, Y [Centre d' Etudes Nucleaires de Saclay (France)

1962-04-15

la lecture: possibilite de lire un spectre de temps de vol dans une bande d'amplitude comprise entre deux limites quelconques. Une operation analogue peut etre effectuee simultanement pour quatre spectres d'amplitudes. (author) [Spanish] Se trata de un selector distinado al estudio de reacciones n, {gamma}, que contiene 2{sup 16} canales (1024 canales de tiempo x 64 canales de amplitud). Las caracteristicas (tiempo de llegada y amplitud) de cada suceso interesante son codificadas y se registran en una cinta magnetica de dieciseis pistas. Los datos contenidos en la cinta se pasan por partes a un bloque de explotacion de los resultados que contiene una memoria de 1024 canales; dicho bloque totaliza los sucesos que presenten las mismas caracteristicas dentro de limites de amplitud y duracion establecidos por el experimentador. Las caracteristicas generales del aparato son las siguientes. Seleccion de tiempo, 1024 canales de anchos comprendidos entre 0,1 y 6,4 {mu}s, agrupados en ocho zonas de interes de 128 canales; seleccion de amplitud, 64 canales de 0,25 a 1 V de ancho; tiempo muerto medio, 7 {mu}s; tiempo de resolucion del conjunto del aparato, < 20 {mu}s; acondicionamiento en la lectura: posibilidad de leer un espectro de tiempos de vuelo en una banda de amplitud comprendida entre dos limites cualesquiera. Se puede realizar una operacion analoga simultaneamente para 4 espectros de amplitudes. (author) [Russian] EHtot selektor, prednaznachennyj dlya izucheniya reaktsij n, {gamma} sostoit iz 2{sup 16} kanalov (1024 kanalov vremeni i 64 amplitudnykh kanala). KHarakteristiki (vremya poyavleniya i amplituda) kazhdogo interesuyushchego sobytiya registriruyutsya posle kodirovaniya na magnitoj lente s 16 dorozhkami. Obrabotka soderzhaniya magnitnoj lenty osushchestvlyaetsya po chastyam na bloke pol'zovaniya rezul'tatami, soderzhashchimi zapominayushchee ustrojstvo s 1024 kanalami, kotoroe obobshchaet sobytiya, imeyushchie odinakovye kharakteristiki v sfere amplituda

Study of reactions of metals with sulphur and phosphorus compounds by pulsed temperatures; Etude des reactions entre metaux et composes du soufre et du phosphore au moyen de brusques hausses de temperature; Issledovanie reaktsii metallov s soedineniyami sery i fosfora pri regulyarnykh izmeneniyakh temperatury; Estudio de reacciones entre metales y compuestos de azufre y de fosforo empleando impulsos de temperatura

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Campbell, R B; Grunberg, L [National Engineering Laboratory, East Kilbride, Glasgow (United Kingdom)

1962-01-15

, los autores han tenido en cuenta la estructura de los materiales empleados y los procesos de difusion a los que se debe el progreso de la reaccion una vez iniciada esta. (author) [Russian] Protivoiznosnoe dejstvie sernykh i fosfornykh soedinenij, kotorye obychno dobavlyayutsya k mashinnym maslam, zavisit ot khimicheskikh reaktsij s metallicheskimi poverkhnostyami shesterenok. EHti reaktsii imeyut mesto kak pri osnovnoj temperature masel (primerno 100 Degree-Sign C), tak i pri vysokikh temperaturakh (priblizitel'no 600 Degree-Sign C) v techenie nebol'shogo promezhutka vremeni, kogda zubtsy shesterenok vstupayut vo vzai-modejstvie pod nagruzkoj. Temperaturnye izmeneniya sozdavalis' v apparate, v kotorom korotkie impul'sy ehlektrotoka ispol'zovalis' dlya nagrevaniya metallicheskikh provodov, pogruzhennykh v mineral'noe maslo, soderzhashchee v rastvore mechenye soedineniya sery-35 i fosfora-32. Zameryalas' voznikavshaya v provodakh radioaktivnost'. Stepen' reaktsii opredelyalas' kak funktsiya temperatury i vremeni. Rezul'taty reaktsii vyrazhalis' posredstvom osnovnykh zakonov kinetiki. Izucheniyu podverglis' voprosy izmeneniya skorosti reaktsii v zavisimosti ot nalichiya drugikh sostavov v rastvore. Bylo takzhe opredeleno vliyanie predvaritel'no obrazovannykh pokrytij poverkhnosti, soderzhashchikh seru, fosfor, khlor i/ili kislorod. Dlya ob{sup y}asneniya rezul'tatov raboty ispol'zuyutsya dannye o strukture materialov, a takzhe rassmatrivayutsya protsessy diffuzij tam, gde reaktsii vykhodili za svoi nachal'nye stadii. (author)

Use of radioisotopes in the systematic analysis of impurities in metals of very high purity; Application des radioisotopes a l'analyse systematique des impuretes dans les metaux de tres haute purete; Primenenie radioizotopov v sistematicheskom analize primesej v vysokochistykh metallakh; Aplicacion de los radioelementos al analisis sistematico de las impurezas en los metales muy puros

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Albert, Philippe; Gaittet, Jean [Centre d' Etudes de Chimie Metallurgique (C.N.R.S.), Vitry (France)

1962-01-15

insistiran especialmente en los resultados y en las consecuencias de los analisis por ellos realizados. (author) [Russian] tsentratsiya primesej dostigaet poryadka 10{sup -6} - 10{sup -8}. EHti metally izgotovlyayutsya v nebol'shikh kolichestvakh, i ochen' vazhno umet' tochno opredelyat' kolichestvennym analizom ochen' bol'shoe chislo ehlementov v odnoj probe. Sistematicheskij analiz alyuminiya i zheleza pri pomoshchi nejtronnogo oblucheniya pozvolil nam proizvesti kolichestvennyj analiz 45 ehlementov v odnoj probe poryadka odnogo gramma. EHtot analiz bol'shogo chisla primesej stal vozmozhnym lish' blagodarya kaskadnomu razdeleniyu poluchivshikhsya vo vremya oblucheniya radioizotopov na bolee chem 40 analiticheskikh fraktsij. Zatem bol'shinstvo radioizotopov izoliruetsya v chistom vide radiokhimicheskim putem, a ikh identifikatsiya dostigaetsya putem odnovremennogo izucheniya perioda ikh radioaktivnogo raspada i spektra ikh gamma-izlucheniya. Odnako, dopolnyaya ehtot sistematicheskij analiz k olichestvennym analizom nekotorykh ehlementov v otdel'noj probe, mozhno opredelyat' a Ktivatsionnym metodom okolo 60 ehlementov, libo obluchaya ikh nejtronami (sera, fosfor, khlor, barij...), libo pri pomoshchi reaktsij, vyzvannykh nejtronami (uglerod i bor). V nashem doklade my namereny osobo ostanovit'sya na rezul'tatakh i posledstviyakh nashikh analizov. (author)

Radiation-Induced Polymerization of Aldehydes and Ketones; Polymerisation radiochimique des aldehydes et des cetones; Radiatsionnaya polimerizatsiya al'degidov i ketonov; Polimerizacion radioinducida de aldehidos y cetonas

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Hayashi, K.; Yamaoka, H.; Fujiwara, K.; Sakamoto, M.; Mori, S.; Natori, T.; Yoshida, H.; Okamura, S. [Japanese Association for Radiation Research on Polymers, Neyagawa Osaka (Japan); Kyoto University, Kyoto (Japan)

1963-11-15

polimerizatsiyu, keton mozhno prevratit' v polimer poliehfirnogo tipa; esli polimerizatsiya proizvoditsya v tverdom sostoyanii, to poluchaetsya, krome togo, poliketon. Sopolimer ketona s formal'degidom neskol'ko bolee ustojchiv. Dimetilketon mozhno legko polimerizovat' v poliatsetal' kak v zhidkom, tak i v tverdom sostoyanii. Vse ehti tipy polimerizatsii predstavlyayut soboj raznovidnosti vyzyvaemykh oblucheniem reaktsij, kinetika kotorykh predstavlyaet interes. Otdel'nye aspekty ehtoj dannoj problemy rassmatrivayutsya v ehtoj rabote. (author)

Technical Developments in the USAEC Process Radiation Development Program; Etudes technologiques dans le cadre du programme de mise au point d'applications industrielles des rayonnements de la CEA-EU; Issledovaniya v oblasti promyshlennogo primeneniya izluchenij, vkhodyashchie v programmu komissii po atomnoj ehnergii USAEC; Progresos tecnicos en el programa de la USAEC para el fomento de la irradiacion industrial

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Machurek, J. E.; Stein, M. H. [Division of Isotopes Development, USAEC, Washington, DC (United States)

1963-11-15

ispol'zovanie ioniziruyushchikh izluchenij v promyshlennosti. Provedeno chetyrnadtsat' takikh issledovanij, rezul'taty nekotorykh iz nikh izlozheny v obshchikh chertakh v dannoj rabote, ostal'nye izlagayutsya bolee podrobno - v drugikh stat'yakh trudov. Temy issledovanij vklyuchayut: 1. Prigotovlenie kombinatsij derevo-plastik, ispol'zuya gamma-izluchenie dlya indutsirovaniya polimerizatsii. 2. Ispol'zovanie beta-izlucheniya produktov deleniya dlya gidrogenizatsii uglya, i ego produktov s tsel'yu polucheniya zhidkogo uglevodorodnogo topliva. 3. Poluchenie poluprovodnikovykh priborov s formirovaniem zadannogo prostranstvennogo raspredeleniya primesej v zavisimosti ot legirovaniya putem nejtronnykh prevrashchenij. 4. Vyzvannaya izlucheniem polimerizatsiya ehtilena i sopolimerov. 5. Osnovnye issledovaniya mekhanizmov i kinetiki reaktsij, vyzvannykh izlucheniem. 6. Radiatsionno-khimicheskie protsessy pri ftorirovanii razlichnykh aromaticheskikh soedinenij. 7. Ispol'zovanie polifunktsional'nykh monomerov dlya intensifikatsii radiatsionnogo sshivaniya poliehtilena, polipropilena, poliizobutilena i atsetattsellyulozy. 8. Vliyanie nabukhaniya, deformatsii i temperatury na fizicheskie i khimicheskie svojstva polimerov, poluchennykh s pomoshch'yu radiatsii. 9. Vliyanie strukturnykh faktorov na radiatsionnye izmeneniya v polimerakh, privodyashchie k graftsopolimerizatsii. 10. Ispol'zovanie yadernykh izluchenij dlya modifikatstsii tekstil'nykh materialov. 11. Reaktsii, vyzvannye izlucheniem kriptona-85. 12. Podgotovka ''Spravochnika po radiatsii''. 13. Ispol'zovanie metalloorganicheskoj svyazi dlya gamma-dozimetrii pri bol'shikh moshchnostyakh dozy. 14. Razrabotka dozimetra s solnechnym ehlementom. (author)

Investigations on the structure of complex compounds by radioisotope exchange. The structure of cyanonitrosyl complexes; Recherches sur la structure des complexes par echange de radioisotopes - Structure des complexes cyanonitrosyliques; Issledovanie struktury slozhnykh soedinenij pri pomoshchi radioizotopnogo obmena - struktura slozhnykh tsianonitrozilovykh soedinenij; Estudio de la estructura de complejos por intercambio radioisotopico - Estructura de los complejos cianonitrosilicos

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Jezowska-Trzeblatowska, B; Ziolkowski, J [University of Wroclaw (Poland)

1962-03-15

central y la capa p del atomo de nitrogeno. (author) [Russian] V kachestve slozhnogo svyazuyushchego zvena nitrozilovaya gruppa predstavlyaet osobyj interes kak po svoej strukture, tak i blagodarya svoemu svojstvu obrazovyvat' gruppy NO{sup -} i NO{sup +}. Dlya issledovaniya ehlektronnoj struktury K{sub 3}Mn(CN){sub 6} i K{sub 3}Mn(CN){sub 6}NO, valentnosti metalla i kharaktera soedinenij byli proizvedeny issledovaniya pri pomoshchi metoda radioizotopnogo obmena, a takzhe i drugikh fiziko-khimicheskikh metodov. Bylo obnaruzheno, chto dobavlenie nitrozilovoj gruppy k ionam geksatsionata znachitel'no uvelichivaet ustojchivost' soedineniya kak v tverdom sostoyanii, tak i v rastvore. EHto nablyudenie bylo podtverzhdeno issledovaniem kinetiki obmena v sistemakh: (I) K{sub 3}Mn(CN){sub 6} + KC{sup 14}N; (II) K{sub 3}Mn(CN){sub 5}NO + KC{sup 14}N. V oboikh sluchayakh reaktsii obmena v funktsii vremeni yavlyayutsya reaktsiyami pervogo poryadka, no oni znachitel'no otlichayutsya drug ot druga po skorosti. EHnergii aktivatsii ehtikh reaktsij ravny E{sub 1}=8,5 kilokalorij na molekulu i E{sub 11}=22,8 kilokalorij na molekulu. Anion Mn(CN){sub 5}NO{sub 3} svetochuvstvitelen, tak chto reaktsiya obmena nosit fotokhimicheskij kharakter. Sootnoshenie postoyannykh skorostej obmena v temnote i pri standartizirovannom osveshchenii ravno 1:100. Pervaya reaktsiya obmena (I) proiskhodit po tipu assotsiatsii, togda kak vtoraya reaktsiya (II) sleduet slozhnomu mekhanizmu assotsiatsii i dissotsiatsii. Analiz raspredeleniya aktivnosti mezhdu tsianistymi gruppami, podvergayushchimisya obmenu v sostoyanii izotopnogo ravnovesiya, obnaruzhil identichnost' po men'shej mere chetyrekh tsianistykh grupp. Bol'shaya ustojchivost' nitrozilovykh soedinenij po sravneniyu s geksatsianatami, a takzhe otsutstvie vtorichnykh dissotsiatsij byli podtverzhdeny razlichnymi metodami. Vse ehto ukazyvaet na strukturu NO{sup -} kompleksa. Predydushchie issledovaniya pokazali, chto nitrozilovaya gruppa koordiniruetsya v

Radiation Synthesis of Stannous Dibromodibutyl; Synthese radiochimique de l'etain dibromopibutyle; Radiatsionno-khimicheskij sintez dibromdibutilolova; Sintesis radioquimica del dffiromodibutilestano

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Abramova, L. V.; Vereshchinskij, I. V.; Kocheshkov, K. A.; Miretskij, V. Yu.; Pozdneev, V. V.; Ryabukhin, Yu. S.; Sheverdina, N. I.

1963-11-15

nerzhaveyushchej stali ob''emom 2-1) byl snabzhen meshalkoj. Ustanovka montirovalas' na istochnike {gamma}-izlucheniya Co{sup 60}. Opyty provodilis' pri temperature 80 {+-} 5{sup o}C i atmosfernom davlenii. Moshchnost' dozy sostavlyala {approx}50 rad/sek (po ferrosul'fatnomu dozimetru). Primenyalos' metallicheskoe poroshkoobraznoe olovo i bromistyj butil raznoj stepeni ochistki. Komponenty reaktsii bralis' v razlichnykh sootnosheniyakh. Ustanovlennoe chto v dannykh usloviyakh protekaet napravlennaya radiatsionnokhimicheskaya reaktsiya, v rezul'tate kotoroj v osnovnom obrazuetsya dibromdibutilolovo s vysokim kolichestvennym vykhodom. Pokazano, chto protsess protekaet s induktsionnym periodom, dlitel'nost' kotorogo zavisit ot chistoty iskhodnogo bromistogo butila. EHtot zhe faktor zametno vliyaet ne skorost' obrazovaniya tselevogo produkta. Najdeno, chto olovo, ne voshedshee v reaktsiyu, mozhet povtorno ispol'zovat'sya dlya polucheniya dibromdibutilolova. Pri ehtom polnost'yu ustranyaetsya induktsionnyj period. Otmechennye osobennosti sozdayut predposylki dlya provedeniya nepreryvnogo protsessa. Predlozhen mekhanizm reaktsij dlya ob{sup y}asneniya zakonomernostej protsessa, protekayushchego so znachitel'nym radiatsionno-khimicheskim vykhodom. (author)