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Sample records for catalytiques membranaires multicouches-performances

  1. Elaboration by tape-casting and co-sintering of multilayer catalytic membrane reactor- performances; Elaboration par coulage en bande et cofrittage de reacteurs catalytiques membranaires multicouches-performances

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Julian, A

    2008-12-15

    This research deals with the increasing interest of the conversion of natural gas into liquid fuels (diesel, kerosene) using the Gas To Liquid (GTL) process. Within this context, Catalytic Membrane-based Reactors (CMR) would allow an improvement of the process efficiency and a reduction of investment and production costs with respect to the present technologies. They allow performing the separation of oxygen from air, and the conversion of natural gas into synthesis gas within a single step. After having highlighted the economical and technological advantages of using a ceramic membrane for the production of syngas (H{sub 2} + CO{sub 2}), the author describes the protocols of synthesis of powders selected for the dense membrane and the porous support, and their physical characteristics. The obtained powders are then adapted to the tape-casting forming process. Graded-composition multilayer structures and microstructure are then elaborated by co-sintering. Performances in terms of membrane oxygen flows are presented. Mechanisms limiting the oxygen flow are discussed in order to propose ways of improving membrane performances. The limits of the studied system are defined in terms of elastic properties, and optimization ways are proposed for the dense membrane material composition in terms of mechanical properties and performance in oxygen semi-permeation.

  2. Le fractionnement membranaire et les partenaires d'interaction de la tyrosine kinase YES1 chez les spermatozoïdes humains

    OpenAIRE

    Poirier, Édith

    2012-01-01

    Les spermatozoïdes sont des cellules haploïdes hautement spécialisées ayant pour but ultime la fécondation de l'ovocyte. Afin de devenir aptes à la fécondation, les cellules germinales mâles subissent plusieurs étapes de maturation, impliquant bien des modifications tant au niveau protéique, membranaire et intracellulaire. Toutefois, les spermatozoïdes de mammifères fraîchement éjaculés sont incapables de féconder et acquièrent leur plein pouvoir fécondant à l'intérieur du tractus génital fem...

  3. Study of catalytic phenomena in radiation chemistry; Etude des phenomenes catalytiques en chimie des radiations

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Dran, J C [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1965-01-01

    Two phenomena have been studied: the action of {gamma} rays from radio-cobalt on the adsorption and catalytic properties of ZnO and NiO in. relationship with the heterogeneous oxidation of CO, and the homogeneous catalysis by OsO{sub 4} of the oxidation of various aqueous phase solutes by the same radiation. The prior irradiation of ZnO and of NiO does not modify their catalytic activity but generally increases the adsorption energy of -the gases CO and O{sub 2}. The influence of the radiations appears to be connected with the presence of traces of water on ZnO and of an excess of oxygen on NiO. Osmium tetroxide which is not degraded by irradiation in acid solution, accelerates the radiolytic oxidation of certain compounds (Te{sup IV}, Pt{sup 11}, As{sup 111}) in the presence of oxygen, as a result of its sensitizing effect on the oxidation by H{sub 2}O{sub 2}. In the case of phosphites on the other hand, OsO{sub 4} has a protecting action under certain conditions of acidity and may suppress entirely the chain reaction which characterizes the oxidation of this solute by{gamma} rays. A general mechanism is proposed for these phenomena. The rate constant for the OsO{sub 4} + HO{sub 2} reaction is calculated to be 5.7 x 10{sup 5} l.mol{sup -1}. sec{sup -1}. (author) [French] Deux phenomenes ont ete etudies: l'action des rayons {gamma} du radio-cobalt sur les proprietes adsorptives et catalytiques de ZnO et NiO en relation avec l'oxydation heterogene de CO et la catalyse homogene par OsO{sub 4} de l'oxydation de divers solutes en phase aqueuse par ce meme rayonnement. L'irradiation prealable de ZnO et de NiO n'a pas modifie leur activite catalytique, mais a generalement accru l'energie d'adsorption des gaz CO et O{sub 2}. L'influence des radiations semble liee a la presence de traces d'eau sur ZnO et d'un exces d'oxygene sur NiO. Le tetroxyde d'osmium qui n'est pas altere par le rayonnement en solution acide, accelere l'oxydation radiolytique de certains composes. (Te

  4. Study of catalytic phenomena in radiation chemistry; Etude des phenomenes catalytiques en chimie des radiations

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Dran, J.C. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1965-01-01

    Two phenomena have been studied: the action of {gamma} rays from radio-cobalt on the adsorption and catalytic properties of ZnO and NiO in. relationship with the heterogeneous oxidation of CO, and the homogeneous catalysis by OsO{sub 4} of the oxidation of various aqueous phase solutes by the same radiation. The prior irradiation of ZnO and of NiO does not modify their catalytic activity but generally increases the adsorption energy of -the gases CO and O{sub 2}. The influence of the radiations appears to be connected with the presence of traces of water on ZnO and of an excess of oxygen on NiO. Osmium tetroxide which is not degraded by irradiation in acid solution, accelerates the radiolytic oxidation of certain compounds (Te{sup IV}, Pt{sup 11}, As{sup 111}) in the presence of oxygen, as a result of its sensitizing effect on the oxidation by H{sub 2}O{sub 2}. In the case of phosphites on the other hand, OsO{sub 4} has a protecting action under certain conditions of acidity and may suppress entirely the chain reaction which characterizes the oxidation of this solute by{gamma} rays. A general mechanism is proposed for these phenomena. The rate constant for the OsO{sub 4} + HO{sub 2} reaction is calculated to be 5.7 x 10{sup 5} l.mol{sup -1}. sec{sup -1}. (author) [French] Deux phenomenes ont ete etudies: l'action des rayons {gamma} du radio-cobalt sur les proprietes adsorptives et catalytiques de ZnO et NiO en relation avec l'oxydation heterogene de CO et la catalyse homogene par OsO{sub 4} de l'oxydation de divers solutes en phase aqueuse par ce meme rayonnement. L'irradiation prealable de ZnO et de NiO n'a pas modifie leur activite catalytique, mais a generalement accru l'energie d'adsorption des gaz CO et O{sub 2}. L'influence des radiations semble liee a la presence de traces d'eau sur ZnO et d'un exces d'oxygene sur NiO. Le tetroxyde d'osmium qui n'est pas altere par le rayonnement en solution

  5. Single Pellet String Reactor for Intensification of Catalyst Testing in Gas/Liquid/Solid Configuration Réacteur catalytique de type “filaire” pour l’intensification de tests catalytiques en configuration gaz/liquide/solide

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Hipolito A.I.

    2010-09-01

    has been shown that the pressure drop is controlled by the liquid/solid friction surface and that the pressure drop is not a limiting parameter in the reactor’s operation (values always lower than 0.1 bar. So, from a hydrodynamic point of view, this new reactor exhibits characteristics suitable for its use in catalytic tests. Finally, this reactor was implemented under reaction conditions to study hydrogenation reactions with a real industrial catalyst. The selective hydrogenation of allene was studied. The string reactor was shown to run isothermal kinetic tests with a very small amount of industrial-sized catalyst particles (less than 2 cc and to explore kinetics of fast reaction at high space velocities impossible to achieve in standard fixed bed units with appropriate hydrodynamic conditions. For constant residence time, the allene conversion does not vary with pressure and feed flow rate, which confirms that the string reactor allows one to perform catalytic tests with such a fast reaction without external mass transfer resistance. L’optimisation du catalyseur est une etape cle pour l’optimisation d’un procede catalytique du point de vue des rendements, de l’efficacite energetique et de la selectivite des reactions. La strategie de developpement d’un catalyseur comprend des tests effectues sur des reacteurs pilotes avec des charges reelles ou modeles. Cette etape a fait l’objet de nombreuses etudes ces dernieres decennies portant sur le dimensionnement des reacteurs, l’amelioration des outils d’analyses et les procedures operatoires. La plupart des etudes ont pour but de determiner l’activite catalytique de catalyseur sous forme de grain dans des conditions isothermes de facon a pouvoir determiner les parametres cinetiques de la reaction. Avec l’optimisation des catalyseurs, les flux de transfert de matieres externes aux grains peuvent devenir l’etape limitante, dans les reacteurs de laboratoire standard, par rapport aux flux de reaction

  6. Progrès apportés par l'utilisation des zéolithes en cracking catalytique Advances Resulting from Using Zeolites in Catalytic Cracking

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Marcilly Ch.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article a pour but d'exposer les progrès intervenus dans le cracking catalytique depuis l'utilisation des tamis moléculaires. II présente les nouveaux catalyseurs, compare leurs propriétés et leurs performances à celles des catalyseurs traditionnels et décrit les modifications et les progrès technologiques qu'ont entraînés l'utilisation des zéolithes. II se limite au cracking catalytique en lit fluide (FCC qui est le type de mise en oeuvre de loin le plus exploité. The aim of this article is to describe advances made in catalytic cracking since molecular sieves began being used. New catalyts are described, their properties and performances are compared with those of traditional catalysts, and the changes and technological advances resulting from the use of zeolites are explained. The article is limited to fluid catalytic cracking IFCCI which is by far the most widely used procedure.

  7. Comportement des pots catalytiques en présence de carburants oxygénés Behavior of Catalytic Mufflers in the Presence of Oxygenated Fuels

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Degobert P.

    2006-11-01

    Full Text Available A partir d'un examen critique de la bibliographie disponible, et après un rappel des répercussions sur les émissions de la présence d'alcools dans les carburants, sont successivement examinées les performances d'épurateurs catalytiques multifonctionnels ou d'oxydation appliqués à des véhicules alimentés avec des carburants dont les teneurs en produits oxygénés varient entre 10 et 100 %. Les performances des catalyseurs s'écartent peu de celles constatées dans le cas de l'essence. Elles restent très bonnes vis-à-vis des polluants non réglementés. Par ailleurs, le pot catalytique n'engendre pas, dans ses conditions normales de fonctionnement, de polluants supplémentaires caractéristiques des combustibles oxygènes utilisés. Based on a critical examination of the literature available and after a review of the effects of the presence of alcools in fuels on emissions, this article successively examines the performances of multifunctional or oxidation catalytic scrubbers applied to vehicles fed with fuels containing between 10 and 100% oxygenated products. The performances of catalysts are not very different from those found with gasoline. They remain very good with regard to pollutants not covered by regulations. Furthermore, under normal operating conditions, a catalytic muffler does not produce any supplementary pollutants characteristic of the oxygenated fuels used.

  8. Action des pots catalytiques sur les polluants non réglementés How Catalytic Mufflers Act on Unregulated Pollutants

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Degobert P.

    2006-11-01

    Full Text Available L'installation de pots catalytiques sur les véhicules, envisagée essentiellement pour réduire le niveau des polluants actuellement réglementés (oxyde de carbone, hydrocarbures imbrûlés, oxydes d'azote, aura-t-elle des effets bénéfiques ou néfastes sur les polluants non réglementés ? Pour éclaircir cette question, cette étude compare sur des véhicules les plus comparables possibles du point de vue conception et équipements, les émissions des voitures non dépolluées et celles de voitures dépolluées , c'est-à-dire équipées de pots catalytiques d'oxydation, de pots catalytiques multifonctionnels ou de systèmes de combustion en mélange pauvre. Les polluants non réglementés pris en considération sont les aldéhydes, les sulfates, l'anhydride sulfureux, l'hydrogène sulfuré, l'oxysulfure de carbone, le cyanogène, l'acide cyanhydrique, l'acide nitrique, les aromatiques légers, les hydrocarbures aromatiques polycycliques, ces derniers en liaison avec leurs propriétés mutagènes. Le catalyseur a été considéré dans différents états : neuf, vieilli, empoisonné : l'influence des déréglages des systèmes de contrôle (avance, sonde à oxygène, allumage, etc. a été prise en compte. Il apparaît que la présence de catalyseur fonctionnant dans des conditions normales se révèle en général bénéfique sur la majorité des polluants ou tout au moins indifférente sur certains polluants. En outre les déréglages éventuels n'entraîneraient pas de concentrations alarmantes de ces polluants non réglementés. Will the equipping of vehicles with catalytic mufflers, planned mainly to reduce the level of currently regulated pollutants (carbon monoxide, unburned hydrocarbons , nitrogen oxides, have a beneficial or harmful effect on unregulated pollutants? To elucidate this question this article considers the vehicles that are the most comparable possible from the standpoint of design and equipment to compare emissions

  9. Life Cycle Assessment Applied to Naphtha Catalytic Reforming Analyse de cycle de vie appliquée au reformage catalytique du naphta

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Portha J.-F.

    2010-10-01

    Full Text Available Facing the increase of environmental concerns in the oil and gas industry, engineers and scientists need information to assess sustainability of chemical processes. Among the different methods available, Life Cycle Assessment (LCA is widely used. In this study, LCA is applied to a catalytic reforming process using the Eco- Indicator 99 as life cycle impact assessment method. The main identified environmental impacts are fossil fuels consumption, climate change and respiratory effects due to inorganics compounds. The influence of different process parameters (feed composition, reaction temperature is determined with respect to environmental impacts. Two allocation methods are analysed (mass and exergetic allocation and two different process versions are compared in order to determine the effect of some improvements on environmental impact. Les considérations liées à l’environnement doivent de plus en plus être prises en compte par les ingénieurs et les scientifiques afin de juger de la durabilité des procédés chimiques dans l’industrie pétrolière et gazière. Parmi les différentes méthodes d’analyse environnementale, l’Analyse de Cycle de Vie (ACV est très utilisée. Dans cette étude, l’ACV est appliquée au procédé de reformage catalytique du naphta en utilisant la méthode Eco-Indicateur 99 comme méthode d’analyse des impacts du cycle de vie. Les principaux impacts environnementaux du procédé sont la consommation de combustibles fossiles, le changement climatique et les effets sur la respiration liés aux composés organiques. L’influence de différents paramètres (composition de l’alimentation, température de réaction sur les impacts environnementaux est testée. Deux méthodes d’allocation sont analysées (allocation massique et énergétique et deux versions du procédé de reformage catalytique sont comparées afin de déterminer les améliorations possibles permettant de minimiser les impacts.

  10. Dépollution des gaz d'échappement des moteurs diesel au moyen de pots catalytiques Depolluting Exhaust Gases from Diesel Engines by Catalytic Mufflers

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Goldenberg E.

    2006-11-01

    Full Text Available On présente dans cet article les résultats d'une première série de recherches sur la dépollution des gaz d'échappement des moteurs diesel au moyen de pots catalytiques. L'efficacité des catalyseurs à base de platine pour l'oxydation du monoxyde de carbone et des hydrocarbures imbrûlés a pu être établie par des essais sur banc moteur et sur véhicule. L'emploi de certaines phases actives à base de métaux non nobles permet d'autre part d'abaisser la température de début d'oxydation des particules de suie de 380 à 250 °C environ, avec, entre 250 et 350 °C, élimination de 15 à 20 % des produits piégés. L'essai de divers media filtrants a mis en évidence l'importance des phénomènes d'adsorption des revêtements en alumine et a orienté la recherche vers de nouveaux supports pour filtres catalytiques. This article describes the results of a first series of research on the depollution of exhaust gases from diesel engines by catalytic mufflers. The effectiveness of platinum-base catalysts for the oxidation of carbon monoxide and unburned hydrocarbons was determined by test on an engine test bed and on vehicles on the road. The use of some active non-noble metal phases reduced on the other hand the starting oxidation temperature of soot particulates from 380°C to about 250°C, eliminating 15 to 20% of the trapped products between 250 and 350° C. Tests of different filtering media revealed the importance of adsorption phenomena on alumina coatings and directed research toward new supports for catalytic filters.

  11. Catalytic Activity and Nuclear Radiation; L'activite catalytique et les rayonnements nucleaires; Kataliticheskaya aktivnost' i yadernoe izluchenie; La actividad catalitica y las radiaciones nucleares

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Turkevich, J.; Ikawa, T.; Nozaki, F.; Stamires, D. [Princeton University, N.J (United States)

    1963-11-15

    New work is to be presented on the effect of gamma radiation on the catalytic activity of alumina silica gel and decationateii molecular sieves of the Linde Y-type. A graded set of alumina silica coprecipitated gel catalysts have been made with the atomic ratio of alumina silica having ten different equally spaced values. Another set of catalysts was made by partially replacing the sodium of a Linde molecular Y-sieve Na{sub 56}(AlO{sub 2}){sub 56}(SiO{sub 2}){sub 126} by ammonium ion and then decomposing it to drive both the ammonia and the water away to produce a de-cationated position in the sieve: A graded set of such catalysts has been prepared containing varying amounts of these de-cationated sites from zero to 100% of the original sodium content. These two sets of catalysts have been characterized for catalytic activity before and after gamma radiation by studying the kinetics of cumene decomposition into benzene and propylene, the double bond isomerization of butene-1 to butene-2 and the hydrogen/deuterium exchange reaction. The number of active sites was determined by progressive poisoning using quinoline and the activity per site was thus characterized. The materials were also studied by measuring the electron spin resonance of adsorbed electron transfer agents such as triphenylamine, perylen'e and symmetrical diphenyl ethylene. The ability to transfer electrons was found to be parallel to catalytic activity. Proton resonance of adsorbed water was'used to characterize the nature of the catalytic site. (author) [French] Les auteurs se proposent de presenter des recherches nouvelles consacrees aux effets des rayons gamma sur l'activite catalytique du gel de silice et d'alumine et des tamis moleculaires decationises du type Linde Y. Pour cela ils ont prepare une serie de catalyseurs en coprecipitant de la silice et de l'alumine dans des proportions successivement egales a dix nombres regulierement espaces. Ils ont prepare une deuxieme serie de catalyseurs en

  12. Hydrogénations catalytiques. De la recherche de base à l'application industrielle Catalytic Hydrogenation from Basic Research to Industrial Applications

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Boitiaux J. P.

    2006-11-01

    Full Text Available Les premiers travaux concernant l'hydrogénation catalytique ont montré la spécificité des différents métaux pour les différents types d'hydrogénation (acétyléniques, oléfines, aromatiques, aldéhydes, nitriles. . . . Cette observation incluait de façon encore vague la notion de l'importance du couple métal-substrat. Une contradiction avec le caractère non sensible à la structure de ces réactions apparaissait alors. Des travaux récents effectués sur des catalyseurs au palladium de dispersions variées ont clairement démontré l'influence de la taille de particule sur la vitesse d'hydrogénation des acétyléniques et dioléfines en C4. Un tel comportement a été depuis confirmé par d'autres travaux sur palladium, platine et rhodium. Le phénomène est dû à une adsorption trop forte des réactifs sur les petites particules : celles-ci sont électrodéficientes et adsorbent très fortement les composés électrodonneurs comme les hydrocarbures insaturés. L'explication est confirmée par l'effet additif que produit la pipéridine. Sa coadsorption sur le catalyseur déstabilise la liaison métal-substrat et augmente l'activité. Une étude cinétique complète a permis d'affiner cette interprétation en démontrant la constance de l'activité intrinsèque et la relation entre la sensibilité à la dispersion métallique et une complexation du site métallique du type de celle que l'on rencontre sur les catalyseurs homogènes. Ces études fondamentales ont des conséquences très importantes pour la mise au point des catalyseurs industriels : pour chaque procédé, et donc pour chaque hydrogénation, il est nécessaire de déterminer la dispersion optimale du métal pour obtenir l'activité et la sélectivité les plus élevées, c'est-à-dire la meilleure rentabilité du procédé. Par ailleurs, les concepts établis grâce à ces recherches de base permettent d'unifier l'interprétation de l'influence des solvants, des

  13. Numerical Simulation of Fixed-Bed Catalytic Reforming Reactors: Hydrodynamics / Chemical Kinetics Coupling Simulation numérique des réacteurs de reformage catalytique en lit fixe : couplage hydrodynamique-cinétique chimique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Ferschneider G.

    2006-11-01

    Full Text Available Fixed bed reactors with a single fluid phase are widely used in the refining or petrochemical industries for reaction processes catalysed by a solid phase. The design criteria for industrial reactors are relatively well known. However, they rely on a one-dimensional writing and on the separate resolution of the equation of conservation of mass and energy, and of momentum. Thus, with complex geometries, the influence of hydrodynamics on the effectiveness of the catalyst bed cannot be taken into account. The calculation method proposed is based on the multi-dimensional writing and the simultaneous resolution of the local conservation equations. The example discussed concerns fixed-bed catalytic reactors. These reactors are distinguished by their annular geometry and the radial circulation of the feedstock. The flow is assumed to be axisymmetric. The reaction process is reflected by a simplified kinetic mechanism involving ten chemical species. Calculation of the hydrodynamic (mean velocities, pressure, thermal and mass fields (concentration of each species serves to identify the influence of internal components in two industrial reactor geometries. The map of the quantity of coke formed and deposited on the catalyst, calculated by the model, reveals potential areas of poor operation. Les réacteurs à lit fixe avec une seule phase fluide sont largement utilisés dans l'industrie du raffinage et de la pétrochimie, pour mettre en oeuvre un processus réactionnel catalysé par une phase solide. Les règles de conception des réacteurs industriels sont relativement bien connues. Cependant, elles reposent sur l'écriture monodimensionnelle et la résolution séparée, d'une part, des équations de conservation de la masse et de l'énergie et d'autre part, de la quantité de mouvement. Ainsi dans le cas de géométries complexes, l'influence de l'hydrodynamique sur l'efficacité du lit catalytique ne peut être prise en compte. La méthode de calcul

  14. La conversion des résidus et huiles lourdes : au carrefour du thermique et du catalytique Conversion of Residues and Heavy Oils At the Crossroads of Thermal Cracking and Catalytic Reactions

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Le Page J. F.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article passe en revue les diverses familles de procédés de conversion des résidus et huiles lourdes. Tous les résultats semblent converger pour accréditer l'idée que dans tous ces procédés, y compris les procédés dits catalytiques, l'essentiel de la conversion des espèces de poids moléculaire élevé, résines et asphaltènes, procède par mécanisme radicalaire : la clef de la conversion profonde, c'est paradoxalement la maîtrise de la condensation radicalaire de ces espèces. Hydrogène seul, hydrogène en présence de solvant donneur, d'additifs ou encore mieux de catalyseurs, sont les armes dont dispose tout raffineur pour affirmer cette maîtrise, dans la mesure où il ne tient pas à fabriquer du coke. Tous ces procédés de conversion des résidus donnent par ailleurs naissance à des produits craqués dont la nature et la distribution rappellent celles des produits de première distillation du pétrole brut dont est issu le résidu soumis au craquage. This article reviews the different families of conversion processes for residues and heavy oils. All the results seem to converge to support the idea that in all these processes, including so-called catalytic processes, most of the conversion of high-molecular-weight species (resins and asphaltenes operates by a radical mechanism. The key to in-depth conversion is, paradoxically, the mastery of the radical condensation of these species. Hydrogen alone, hydrogen in the presence of a donor solvent, of additives or, better yet, of catalysts, are the arms at the disposal of all refiners to assert this mastery, to the extent that they do not want to manufacture coke. All such conversion processes for residues also give rise to cracked products whose nature and distribution recall those of first-distillation products of crude oil, from which the residue comes that is subjected to cracking.

  15. Membrane Fractionation of Biomass Fast Pyrolysis Oil and Impact of its Presence on a Petroleum Gas Oil Hydrotreatment Fractionnement membranaire d’une huile de pyrolyse flash et impact de sa présence sur l’hydrotraitement d’un gazole atmosphérique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Pinheiro A.

    2013-09-01

    the oxygen compounds themselves. Les ressources limitées en pétrole brut et les limitations en termes de rejet de CO2 suscitent un intérêt fort pour développer de nouvelles bases pour les carburants et la pétrochimie à partir de ressources lignocellulosiques. Deux voies principales sont actuellement étudiées pour transformer cette matière en carburants liquides : la gazéification et la liquéfaction. Dans ce dernier cas, un des traitements possibles serait d’hydrotraiter les huiles de pyrolyse flash en mélange avec des coupes pétrolières conventionnelles telles que les gazoles Straight-Run de manière à utiliser les unités d’hydrotraitement déjà existantes sur les sites de raffinerie. Si des études antérieures mettant en jeu l’hydrotraitement d’un gazole Straight Run (SR, dans des conditions de désulfuration profonde, en présence de molécules oxygénées modèles et d’un catalyseur CoMo/Al2O3 [Pinheiro et al. (2009 Energy Fuels 23, 1007-1014; Pinheiro et al. (2011 Energy Fuels 25, 804-812], ont montré que seul le monoxyde de carbone (CO ou le dioxyde de carbone (CO2 issus de l’hydrodéoxygénation de certains composés (esters et acides carboxyliques avaient un fort effet inhibiteur sur les autres réactions d’hydrotraitement et en particulier sur l’hydrodésulfuration des composés soufrés, l’impact du co-traitement du gazole SR et d’une base réelle issue de pyrolyse de lignocellulose n’avait pas encore été quantifié. La présente étude fournit les résultats d’hydrotraitement de ce même gazole co-traité en présence d’une huile de pyrolyse flash ou d’une fraction de cette dernière. Par filtration membranaire, l’huile de pyrolyse a été séparée en quatre fractions en utilisant successivement deux membranes à 400 et 220 Da. La bio-huile ainsi que ses 4 fractions ont ensuite été caractérisées par différentes techniques spectroscopiques et chromatographiques. La fraction enrichie en composés de

  16. The analysis of mixtures of ortho and para-hydrogen and the catalytic conversion o.H{sub 2} {yields} p.H{sub 2}; Analyse des melanges d'ortho et para-hydrogenes et conversion catalytique o.H{sub 2} {yields} p.H{sub 2}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Botter, F; Dirian, G [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1956-07-01

    This report describes experiments undertaken to measure the catalytic activity at - 195 deg. C of different types of absorbents for the heterogeneous conversion o.H{sub 2} {yields} p.H{sub 2}. The analytical method employed is a differential measurement of the thermal conductivity of the gas. In contrast to the classic method of FARKAS we have worked at room temperature (the difference of several per cent between the thermal conductivities of ortho and para-hydrogen at this temperature being found sufficiently great) and with a continuously recording system. The gas is at atmospheric pressure. We have investigated also the possibilities of an industrial katharometer which would allow a great extension to be given to this method of analysis. The instrument proved satisfactory. It has been checked that the paramagnetic conversion obeys first order kinetics. A certain number of absorbing substances were tested and amongst them, the active carbons, often used in the laboratory for the production of para-hydrogen, were shown to be the least active. A chromium oxide-aluminium oxide catalyst prepared from data available in the literature had a very great activity. In addition, some observations of the influence of adsorbed gases on the catalytic activity are reported: the comparison with the literature data is not easy due to the uncertainty in the physico-chemical nature of the absorbents used in the two cases. Finally, some bibliographic data relative to the properties of the two forms of hydrogen, their measurement, and the different mechanisms of interconversion are given. (author) [French] Le present rapport rend compte des essais entrepris en vue de determiner l'activite catalytique a - 195 deg. C de differents types d'absorbants vis-a-vis de la reaction de conversion heterogene o.H{sub 2} {yields} p.H{sub 2}. Le procede analytique utilise est la mesure differentielle de la conductibilite thermique du gas. Contrairement a la classique methode de FARKAS, on a opere d

  17. Study of the catalytic activity of mixed non-stoichiometric uranium-thorium oxides in carbon monoxide oxidation; Etude de l'activite catalytique des oxydes mixtes d'uranium et de thorium non stoechiometriques dans l'oxydation du monoxyde de carbone

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Brau, G [Commissariat a l' Energie Atomique, Fontenay-aux-Roses (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1969-06-01

    The aim of this work has been to study the catalytic properties of non-stoichiometric uranium-thorium oxides having the general formula U{sub x}Th{sub 1-x}O{sub 2+y}, for the oxidation of carbon monoxide. The preparation of pure, homogeneous, isotropic solids having good structural stability and a surface area as high as possible calls for a strict control of the conditions of preparation of these oxides right from the preparation of 'mother salts': the mixed oxalates U{sub x}Th{sub 1-x}(C{sub 2}O{sub 4}){sub 2}, 2H{sub 2}O. A study has been made of their physico-chemical properties (overall and surface chemical constitution, texture, structure, electrical conductivity), as well as of their adsorption properties with respect to gaseous species occurring in the catalytic reaction. This analysis has made it possible to put forward a reaction mechanism based on successive oxidations and reductions of the active surface by the reactants. A study of the reactions kinetics has confirmed the existence of this oxidation-reduction mechanism which only occurs for oxides having a uranium content of above 0.0014. The carbon dioxide produced by the reaction acts as an inhibitor by blocking the sites on which carbon monoxide can be adsorbed. These non-stoichiometric mixed oxides are a particularly clear example of catalysis by oxygen exchange between the solid and the gas phase. (author) [French] Ce travail a pour but l'etude des proprietes catalytiques des oxydes mixtes d'uranium et de thorium non stoechiometriques de formule generale U{sub x}Th{sub 1-x}O{sub 2+y} dans l'oxydation du monoxyde de carbone. L'obtention de solides purs, homogenes, isotropes, de bonne stabilite structurale et d'aire specifique aussi elevee que possible, exige de controler rigoureusement les conditions de preparation de ces oxydes des l'elaboration de leurs 'ascendants': les oxalates mixtes U{sub x}Th{sub 1-x}(C{sub 2}O{sub 4}){sub 2}, 2H{sub 2}O. Leurs proprietes physico-chimiques (composition

  18. Catalyseurs et procédés catalytiques utilisés dans la production des grands intermédiaires pétrochimiques. Situation actuelle et futur Catalysts and Catalytic Processes Used for the Production of the Major Petrochemical Building Blocks. Present Situation and the Future

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Boitiaux J. P.

    2006-11-01

    Full Text Available La pétrochimie représente une part modeste du marché des catalyseurs, mais les dix dernières années ont vu des améliorations substantielles des catalyseurs et des procédés utilisés. Ces améliorations ont permis de mieux répondre à la demande en grands intermédiaires pétrochimiques. Cette évolution est bien illustrée par les hydrogénations, autour du vapocraquage destiné à produire des oléfines, par le reformage catalytique et les procédés satellites destinés à produire des aromatiques et par les nouveaux procédés de déshydrogénation, métathèse, oligomérisation. . . qui permettent de mieux équilibrer le marché des oléfines. Petrochemicals account for a modest share of the market for catalysts, but there have been substantial improvements in the catalysts and processes used in the last ten years. These improvements have brought about a better response to the demand for major petrochemical building blocks. This trend is clearly illustrated by hydrogenations in the field of steam cracking to produce olefins, by catalytic reforming and satellite processes to produce aromatics, and by new processes such as dehydrogenation, metathesis and oligomerization which provide better balance to the market for olefins.

  19. Modeling of Catalytic Hydrodemetallation L'hydrométallation catalytique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Wei J.

    2006-11-01

    Full Text Available The removal of organo-metallic compounds of vanadium and nickel by hydrotreating is an important step in the cleaning and upgrading of fuel oil and resids. Unlike the elements of sulfur, nitrogen and oxygen, which are converted to gases in the hydrotreatment, vanadium and nickel are deposited on the catalysts and deactivate them after a period of time on stream. The mechanism of deactivation was theorized to take place by covering active catalyst sites and by blocking diffusion paths. A goal of catalyst design is to make a structure that would absorb as much metal as possible without being blocked. Recent experiments have shown that these metal sulfides do not deposit in continuous and uniform layers, and the prevailing mode is that of discrete large crystallites of up to several hundred Angstroms in diameter. Most of the surface of the aged catalyst appears no to be covered by metal deposits. This mode of deposition has been modeled successfully by a Random Sphere and a Random Needle Model. This implication on design and operation is that it is better to have few large crystallites than to have continuous uniform layers. L'extraction des composés organo-métalliques du vanadium et du nickel par hydrotraitement constitue une étape importante de la purification et de l'amélioration du fuel-oil et des résidus. Contrairement aux éléments soufre, azote et oxygène qui sont transformés en gaz au cours de l'hydrotraitement, le vanadium et le nickel se déposent sur les catalyseurs et au bout d'un certain temps les d��sactivent. Le mécanisme de la désactivation a été expliqué par le fait qu'il se produit une obstruction des sites actifs du catalyseur et un blocage des voies de diffusion. Dans l'étude d'un catalyseur le but recherché est de concevoir une structure qui absorbe autant de métal que possible sans être bloquée. Des expériences récentes ont révélé que ces sulfures métalliques ne se déposent pas en couches uniformes et continues, et le mode qui prévaut est celui de larges cristallites discontinus dont le diamètre peut atteindre plusieurs centaines d'Angströms. La majeure partie de la surface des catalyseurs utilisés ne présente pas de dépôts de métal. Une bonne représentation de ce mode de déposition est donnée par le modèle de la sphère aléatoire (Random Sphere et de l'aiguille aléatoire (Random Needie. Par conséquent, il vaut mieux avoir quelques grands cristallites que des couches uniformes continues.

  20. Reduction of Single Event Kinetic Models by Rigorous Relumping: Application to Catalytic Reforming Réduction de modèles cinétiques basée sur les événements constitutifs à l’aide d’un regroupement rigoureux : application au reformage catalytique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Cochegrue H.

    2011-08-01

    cause du grand nombre d'étapes élémentaires impliquées dans la catalyse bifonctionnelle, il est déraisonnable de vouloir construire à la main un réseau cinétique détaillé d'une telle ampleur. La génération informatique du réseau réactionnel à partir de règles simples propose une solution élégante dans un tel cas. Malgré cela, l'établissement des équations cinétiques et leur résolu- tion reste difficile, essentiellement à cause du manque de détail analytique demandé par un modèle détaillé. Néanmoins, pour plusieurs procédés de raffinage, des hypothèses raisonnables concernant les équilibres entre espèces permettent d'effectuer un regroupement a posteriori des espèces, réduisant de cette manière la taille du réseau réactionnel tout en maintenant un réseau cinétique entre familles chimiques qui est strictement équivalent au réseau détaillé. Nous présentons ici les outils de génération de réseau et la méthode de regroupement a posteriori associés à la méthode de modélisation cinétique par événements constitutifs. Cette approche de regroupement a posteriori est illustrée et appliquée à la modélisation cinétique des réactions de reformage catalytique.

  1. Study of the catalytic activity of pure or cerium-containing thoria in the catalytic oxidation of carbon monoxide (1963); Etude de l'activite catalytique de la thorine pure ou contenant du cerium. Dans l'oxydation de l'oxyde de carbone (1963)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Veron, J [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1963-07-01

    nous avons obtenus, tant en ce qui concerne la chimisorption des differents gaz que la conductivite de l'adsorbant et la cinetique de la reaction d'oxydation proprement dite, nous semblent constituer un ensemble tres coherent. Rappelons en effet que: 1) L'oxyde de carbone s'adsorbe, alors que l'oxygene ne s'adsorbe pas, sur une surface nue de catalyseur. 2) L'oxygene s'adsorbe sur une couche d'oxyde de carbone prealablement adsorbe, et reagit alors pour donner du gaz carbonique (l'oxygene du reseau ne jouant aucun role). Ce comportement est habituel pour un semi-conducteur p. Nous avons effectivement verifie que tel etait bien le type de semi-conductivite auquel nous avions a faire, et les interactions des gaz et du solide peuvent etre ecrites: (1) CO{sub (g)} {r_reversible} CO{sup +}{sub (a)} + e{sup -} (2) CO{sup +} 1/2 O{sub 2(g)} + 2 e{sup -} {yields} CO{sup -}{sub 2(a)} (3) CO{sup -}{sub 2(a)} {r_reversible} CO{sub 2(g)} + e{sup -} L'equation cinetique ecrite en supposant que l'etape (2) est la plus lente, permet de retrouver correctement les resultats experimentaux qui s'expriment par: dp / dt = k (P{sup 0.3}{sub CO} x P{sup 0.5}{sub O{sub 2}}) / (1+ k' x P{sub CO{sub 2}}) L'influence de l'addition de petites quantites de cerium s'explique egalement de maniere logique a partir de ce schema: il y a en effet a la fois diminution de la conductivity et augmentation de l'activite catalytique, ce qui est caracteristique selon VOLKENSTEIN [52] d'une reaction determinante de type n s'effectuant sur un semi-conducteur de type p. Nous pensons que ces premiers resultats pourraient avantageusement etre etayes par l'etude de la thorine prepares par d'autres voies, et dopee de maniere differente. (auteur)

  2. Catalytic hydrotreatment of wood pyrolysis oils. Hydrotraitement catalytique des huiles pyrolytiques du bois

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Gagnon, J.

    1987-07-01

    A process has been developed in order to eliminate the oxygen contained in the oils produced by the pyrolysis of wood in vacuo. The reactions take place in liquid phase in the presence of hydrogen and catalysts; the process comprises two steps, namely hydrogenation and hydrodeoxygenation. The hydrogenation step takes place owing to a Ru catalyst deposited on alumina spheres, within the following domains of temperature and pressure: 80-140 C and 4.1-10.3 MPa. The hydrodeoxygenation step takes place, on the other hand, owing to NiWO{sub 3}/{gamma}-Al{sub 2}O{sub 3}, at the following conditions: 325 C and 17.2 MPa. The preliminary results seem to indicate that polymerization is caused by the presence of saccharides in the mixture. The hydrogenation step allows one to hydrogenate the C-O bonds of these saccharides in reactions of the type glucose gives sorbitol, so as to stabilize these products with respect to high-temperature polymerizations. One can get an evaluation of the efficiency of the reaction through the average molecular weights, calculated from the gas-phase chromatography spectra. The oxygen content as measured for the liquid after the hydrodeoxygenation step is reduced from the initial 35 to 45 wt %, down to about 5 wt % in the most favorable conditions. There is a direct relation between the conditions of hydrogenation and the residual oxygen content of the liquid. A relation between the molecular weight of the end product and its oxygen content is demonstrated. The molecular weight decreases considerably when the oxygen content falls under 20 wt %. 41 refs., 56 figs., 9 tabs.

  3. Implication de la mucine membranaire MUC1 dans la progression tumorale rénale et identification de nouvelles cibles thérapeutiques

    OpenAIRE

    Bouillez , Audrey

    2014-01-01

    Renal cell carcinoma corresponds to 5% of all adult malignancies and originates from renal tubules. The main histologic subtype is represented by clear renal cell carcinoma. Ninety percent of cRCC present a biallelic inactivation of the von Hippel Lindau (VHL) tumor suppressor gene resulting in constitutive activation of hypoxia signaling pathway via the Hypoxia Inducible Factor (HIF) -1 transcription factor that contributes to the physiology of tumours. cRCC is typically highly resistant to ...

  4. Industrial applications of membrane processes in chemistry and energy generation; Applications industrielles des procedes membranaires en chimie et production d'energie

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    NONE

    2005-07-01

    The French membranes club (CFM), with the sustain of the French institute of petroleum (IFP) has organized this meeting which aims to present the most recent industrial realizations in the domain of membrane processes in the chemistry and energy generation sectors. This document gathers the abstracts of the presentations: 1 - hydrogen purification and CO{sub 2} extraction: development of polymer matrix and metal nano-particulate hybrid membranes for selective membrane applications; study of silicone-based mixed matrix membranes for hydrogen purification via inverse selectivity principle; CO{sub 2} capture from gaseous effluents for its sequestration: role and limitations of membrane processes; membranes and processes for the abatement of the acid gas content of smokes; new structural model for Nafion{sup R} membranes, the benchmark polymer for low temperature fuel cells; 2 - molecular screen-based membranes: MFI-alumina nano-composite ceramic membranes: preparation and characterization, gaseous transport and separation; characterization and permeation properties of supported MFI membranes; in-situ measurement of butane isomers diffusion in MFI zeolite membranes through transient permeation tests; 3 - vapors separation: stability of silver particulates in PA12-PTMO/AgBF{sub 4} composite membranes and its effect on the easier ethylene transport inside these membranes; 4 - separation of liquid organic mixtures: isomers separation using cyclo-dextrins bearing membranes: application to the extraction and separation of xylene isomers; electrodialysis in organic environment: application to the electro-synthesis; study of polymer materials permeability; 5 - treatment of industrial waters: use of NanoFlux software in the modeling of nano-filtration membrane processes in the chemical industry: elimination of sulfate impurities from 'Chloralkali' brines; ultra-filtration of a wastewater containing partially emulsified oil; efficiency of a hybrid membrane separation process for the processing of industrial effluents; 6 - membrane reactors: membrane catalytic reactors: extraction, isobutane dehydrogenation and xylenes isomerization; selective oxidation of n-butane, water treatment by gas-liquid processes; selectiveness improvement of the butadiene selective hydrogenation with the use of a membrane reactor; comparison of the efficiency of three catalytic reactors for the destruction of VOCs; 7 - gases and vapors separation: a new generation of particulate filters with catalyst impregnation for DeNox function; use of membranes for uranium enrichment: example of the EURODIF plant; inorganic membranes for integration in power generation cycles and hydrogen production; treatment of natural gas with Air Liquide-MEDAL hollow fiber membranes; 8 - liquids separation: nano-filtration in organic environment: state-of-the-art; recycling of organic compounds by inverse osmosis and seawater sulfate removing by nano-filtration; use of organic and mineral membranes in chemistry; membrane separation in chemicals manufacture; advantages and drawbacks of different membrane systems for the treatment of industrial water; concentration and recovery of organic pigments using ceramic membranes; 9 - membranes, processes and simulation: industrial experience with hybrid distillation - pervaporation or vapor permeation applications; electro-dialysis integration in amines and glycol solutions purification processes; integration of MFI membranes in the light gasoline isomerization process. (J.S.)

  5. Steam reforming: an old process for a new solution; Le vaporeformage catalytique: un vieux procede pour une solution nouvelle...

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Aupretre, F.; Descorme, C.; Duprez, D. [Poitiers Univ., Lab. de Catalyse en Chimie Organique, LACCO, UMR CNRS 6503, 86 (France)

    2000-07-01

    A bibliographic review allows to understand very quickly the stake that the electric-powered vehicle represents. The research of a hydrogen production process answering to the demands of the fuel cell application is then one of the main stakes. The catalytic steam reforming of hydrocarbons or of alcohols is a very promising way. The choices of ethanol and of rhodium based catalysts supported on oxides with strong oxygen mobility will be entirely justified because of the physico-chemical characteristics of the ethanol, of the reaction mechanism, of the cerium based oxide catalyst and of the specifications involved in the fuel cell application. (O.M.)

  6. The α-chymotrypsin and its hydrophobic derivatives in inverse micelles; L'α-chymotrypsine et ses derives hydrophobes en micelles inverses

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Pitre, Franck

    1993-01-29

    concentrations en α-chymotrypsine proche de sa solubilisation maximale. Ceci est du au fait que l'α-chymotrypsine est une enzyme hydrosoluble et que dans les conditions ou elle est catalytiquement active, elle ne possede qu'une faible densite de charge en surface. L'absence de modifications de la structure du systeme ternaire apres incorporation de l'α-chymotrypsine est ideal pour les applications biotechnologiques. Dans le but de transformer l'α-chymotrypsine en une enzyme membranaire, quel que soit l'etat electrostatique des tetes polaires des molecules tensioactives, nous avons fixe, de maniere covalente, a la surface de l'α-chymotrypsine des molecules hydrophobes: un derive du fluorene et un groupement cholesteryle. Nous n'avons pas observe de changements du potentiel d'interaction intermicellaire apres avoir solubilise les α-chymotrypsines modifiees. Malgre des localisations differentes a l'interieur des micelles inverses, l'etude de l'activite enzymatique de l'α-chymotrypsine modifiee par le 9-fluorenyl methyl chloroformiate n'a pas non plus montre de changements de comportement en micelles inverses par rapport a l'α-chymotrypsine native. Ces resultats sont totalement differents de ceux obtenus apres solubilisation d'une proteine peripherique membranaire, le cytochrome c, ou un deplacement du seuil de percolation vers les plus faibles fractions volumiques correle avec une augmentation de la partie attractive du potentiel d'interaction intermicellaire ont ete observe. La difference des interactions AOT-enzyme en est vraisemblablement la cause. Dans les conditions d'etudes, le cytochrome c est fortement charge positivement et cette distribution est non uniforme. Il en resulte de fortes attractions entre les tetes polaires du tensioactif AOT et la proteine. Au contraire, les interactions entre les α-chymotrypsines modifiees et les molecules d'AOT sont beaucoup moins intenses, entrainant une deformation beaucoup plus faible de la surface intermicellaire.

  7. The radioinduced membranes injuries as biological dose indicators: mechanisms of studies and practical applications; Les dommages membranaires radio-induits comme bio-indicateurs de dose: etudes des mecanismes et applications pratiques

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Vincent-Genod, Lucie

    2001-10-15

    After an accidental overexposure, the assessment of the received dose in biological dosimetry is performed by a method based on the effects of irradiation on the DNA molecule. But this technique shows some limitations; therefore we tried to find new bio-sensors of radiation exposure. We have pointed out that membrane is a critical target of ionising radiation after an in vitro and in vivo overexposure. In vitro, these modifications were involved in the radio-induced apoptotic pathway. The measure of membrane fluidity allowed us to obtain an overall view of cellular membrane. Moreover, in vivo, by changing the lipid nutritional status of animals, our results displayed the important role played by membrane lipid composition in radio-induced membrane alterations. Besides, membrane effects were adjusted by the extracellular physiological control, and in particular by the damages on membrane fatty acid pattern. Finally, we have tested the use of membrane fluidity index as a bio-sensor of radiation exposure on in vivo models and blood samples from medical total body irradiated patients. The results achieved on animal models suggested that the membrane fluidity index was a bio-sensor of radiation exposure. Nevertheless, the observations realised on patients highlight that the effect of the first dose fraction of the radiotherapy treatment had some difficulties to be noticed. Indeed, the combined treatment: chemotherapy and radiotherapy disturbed the membrane fluidity index measures. To conclude, whereas this parameter was not a bio-sensor of irradiation exposure usable in biological dosimetry, it may allow us to assess the radio-induced damages and their cellular but also tissue impacts. (author)

  8. Détermination de la qualité de l'eau de coco en fonction du stade de maturation des noix et lors de sa stabilisation par chauffage ohmique et filtration membranaire

    OpenAIRE

    Prades, Alexia

    2011-01-01

    L'eau de coco, liquide transparent situé dans la noix de coco (Cocos nucifera L.), est une boisson tropicale rafraîchissante dont le marché est en pleine expansion. Ce jus de fruit possède des propriétés originales dues à sa composition en sels minéraux, sa faible teneur en sucres solubles et son arôme. Cependant, ses propriétés physico-chimiques ont été peu étudiées et sa stabilisation reste un défi technologique, notamment en raison de la présence de deux enzymes PPO et POD et de la thermos...

  9. Glycosphingolipides et fusion virus-cellule : données actuelles montrant le rôle des micro-domaines membranaires dans le cycle d’infection du VIH-1

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Hammache Djilali

    2000-09-01

    Full Text Available Depuis plusieurs années, nous étudions les mécanismes moléculaires responsables de la fusion du virus de l’immunodéficience humaine (VIH avec la membrane plasmique des cellules cibles. Ces travaux ont permis de préciser le rôle essentiel joué par les micro-domaines de glycosphingolipides au cours de la fusion virus-cellule. En particulier, nous avons pu reconstituer un complexe de fusion fonctionnel faisant intervenir les différents partenaires moléculaires de la fusion : un micro-domaine de glycosphingolipide se présentant sous la forme d’un film monomoléculaire à l’interface eau-air, le récepteur CD4 et la glycoprotéine externe de l’enveloppe du virus, la gp120. La dynamique des interactions moléculaires dans ce complexe de fusion a pu être mesurée à l’aide d’un micro-tensiomètre. Ce système expérimental pourrait permettre d’évaluer l’activité d’inhibiteurs de fusion tels que des analogues synthétiques de glycosphingolipides.

  10. Synthesis of a catalytic reactor membrane for synthesis gas production; Elaboration d'une membrane de reacteur catalytique pour la production de gaz de synthese

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Juste, E.; Julian, A.; Chartier, T. [Limoges Univ., Lab. Science des Procedes Ceramiques et de Traitements de Surface (SPCTS, UMR 6638 CNRS), 87 (France); Juste, E.; Julian, A.; Del Gallo, P.; Richet, N. [Centre de Recherche Claude-Delorme, Air Liquide, 78 - Jouy en Josas (France)

    2007-07-01

    The conversion of natural gas to synthesis gas (mixture of H{sub 2} and CO) is a main challenge for the hydrogen and clean fuels production. Mixed (ionic O{sup 2-} and electronic) conducing ceramics membrane reactors seem particularly promising. The design considered for the membrane is a tri-layer system integrating a reforming catalyst and a dense membrane laying on a porous support. Among the materials considered for the dense membrane, perovskites La{sub 1-x}Sr{sub x}Fe{sub 1-y}Ga{sub y}O{sub 3-{delta}} seem to be interesting for their performances and stability. The oxygen flux through the membrane is measured in terms of temperature under different oxygen partial pressure gradients. In the industrial experimental conditions, the membrane is submitted to a strong oxygen (air/methane) partial pressure gradient of about 900 C which induces mechanical stresses, on account of the material expansion difference, in terms of p{sub O2}. In this framework, the evolutions of the performances and of the expansion coefficient have been followed in terms of the substitutions rates in La{sub (1-x)}Sr{sub x}Fe{sub (1-y)}Ga{sub y}O{sub 3-{delta}} with x{<=}0.5 and y{<=}0.5. (O.M.)

  11. Modélisation de l'oxydation catalytique du glucose dans un réacteur à lit fluidisé triphase

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Ben-Abdesselam A.

    2000-01-01

    Full Text Available Modelling of glucose oxidation in a Verlifluid type reactor with a three phase fluidized bed. The catalytic oxidation of glucose gives rise to gluconic acid as well as other acids. This oxidation is assayed in a three-phase gas-liquid-solid fluidized bed. The alumina solid particles serving as support to the platinum catalyst are fluidized by an aqueous solution of glucose and by a co-current air flow. By modelling the reaction in the device it was found that the reactor performances are limited by the internal diffusional resistance.

  12. Kinetic Modeling of Complex Catalytic Reactions Modélisation cinétique des réactions catalytiques complexes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Froment G. F.

    2006-11-01

    Full Text Available The paper deals with hydrocracking on metal-loaded zeolites. A fundamental approach is presented in which the detailed reaction network of the feed components of a complex feedstock is retained to a maximum extent. The kinetics are developed in terms of the elementary steps and single events involved in the reactions. Plausible assumptions and thermodynamic constraints limit the number of kinetic parameters. These do not depend on the chain length of the hydrocarbons and are not affected by the feed composition. Certainly, chemical analysis still imposes a certain degree of lumping of components and reaction networks, but not to the extent reflected by present day models. L'article traite de l'hydrocraquage sur des zéolites chargés en métaux. Dans l'approche fondamentale qui est présentée, le réseau de réaction des composants d'une charge complexe est retenu au maximum. La cinétique est établie en suivant pas à pas le déroulement et les étapes élémentaires des réactions. Des hypothèses plausibles et des contraintes thermodynamiques limitent le nombre de paramètres cinétiques. Ceux-ci ne dépendent pas de la longueur de la chaîne des hydrocarbures et ne sont pas affectés par la composition de la charge. L'analyse chimique impose bien sûr encore un certain agrégat des composants et des réseaux de réaction, mais moins que ne reflètent les modèles actuels.

  13. Kinetics of catalytic reforming with Pt-Sn catalyst; Modelisation cinetique du reformage catalytique sur catalyseur Pt-Sn/Al{sub 2}O{sub 3}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Cochegrue, H.

    2001-04-01

    Catalytic Reforming is one of the key processes for petrol refining as it produces gasoline with a high octane number and it is a main source of hydrogen. Refiners are asking for more accurate models in order to optimise their plants. An innovative methodology called 'Single Events' is very different from the classical empirical models because it takes into account the various reaction intermediates and reaction pathways. Some hypotheses based on the relative stability of the carbo-cations allow to get a small number of parameters, which are independent of the composition of the feedstock used. The main target of this work was to apply this methodology to the Catalytic Reforming. The single event network had to be first reduced to a late lumped reaction scheme, which incorporates the detailed knowledge of the elementary network while the intermediates and the reaction pathways are reduced: it can be applied now to naphtha feedstock, although the detailed composition is not yet well known. A pilot unit of Catalytic Reforming, which is representative of the industrial processes, was first designed for the kinetic experiments. Experiments with technical heptane were conducted with a fresh catalyst, which was cocked first, and with a used catalyst from a refinery plant. This latter was difficult to use because of its fast deactivation. However, the results obtained allowed to study the influence of the experimental parameters and of the poisoning by iron, and to estimate some of the main kinetic parameters of the model. (author)

  14. Life Cycle Assessment Applied to Naphtha Catalytic Reforming Analyse de cycle de vie appliquée au reformage catalytique du naphta

    OpenAIRE

    Portha J.-F.; Jaubert J.-N.; Louret S.; Pons M.-N.

    2010-01-01

    Facing the increase of environmental concerns in the oil and gas industry, engineers and scientists need information to assess sustainability of chemical processes. Among the different methods available, Life Cycle Assessment (LCA) is widely used. In this study, LCA is applied to a catalytic reforming process using the Eco- Indicator 99 as life cycle impact assessment method. The main identified environmental impacts are fossil fuels consumption, climate change and respiratory effects du...

  15. Kinetic modelling of hydrocracking catalytic reactions by the single events theory; Modelisation cinetique des reactions catalytiques d`hydrocraquage par la theorie des evenements constitutifs

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Schweitzer, J.M.

    1998-11-23

    Kinetic modelling of petroleum hydrocracking is particularly difficult given the complexity of the feedstocks. There are two distinct classes of kinetics models: lumped empirical models and detailed molecular models. The productivity of lumped empirical models is generally not very accurate, and the number of kinetic parameters increases rapidly with the number of lumps. A promising new methodology is the use of kinetic modelling based on the single events theory. Due to the molecular approach, a finite and limited number of kinetic parameters can describe the kinetic behaviour of the hydrocracking of heavy feedstock. The parameters are independent of the feedstock. However, the available analytical methods are not able to identify the products on the molecular level. This can be accounted for by means of an posteriori lamping technique, which incorporates the detailed knowledge of the elementary step network. Thus, the lumped kinetic parameters are directly calculated from the fundamental kinetic coefficients and the single event model is reduced to a re-lumped molecular model. Until now, the ability of the method to extrapolate to higher carbon numbers had not been demonstrated. In addition, no study had been published for three phase (gas-liquid-solid) systems and a complex feedstock. The objective of this work is to validate the `single events` method using a paraffinic feedstock. First of all, a series of experiments was conducted on a model compound (hexadecane) in order to estimate the fundamental kinetic parameters for acyclic molecules. To validate the single event approach, these estimated kinetic coefficients were used to simulate hydrocracking of a paraffinic mixture ranging from C11 to C18. The simulation results were then compared to the results obtained from the hydrocracking experiments. The comparison allowed to validate the model for acyclic molecules and to demonstrate that the model is applicable to compounds with higher carbon numbers. (author) 60 refs.

  16. Study of gas-solid contact in an ultra-rapid reactor for cumene catalytic cracking; Etude du contact gaz-solide dans un reacteur a co-courant descendant par la mise en oeuvre du craquage catalytique du cumene

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Bayle, J

    1996-11-05

    Few studies have been carried out on the notion of gas-solid contact in ultra-rapid reactors. Both gas and solid move in the reactor and the contact can be directly estimated when using a chemical reaction such as cumene cracking. It`s a pure and light feedstock whose kinetics can be determined in a fixed bed. The study was carried out on a downflow ultra-rapid reactor (ID = 20 mm, length = 1 m) at the University of Western Ontario. It proved that the quench and the ultra-rapid separation of gas and solid must be carefully designed in the pilot plant. Cumene conversion dropped when reducing gas-solid contact, which led to push the temperature over 550 deg. C and increase the cat/oil ratio at 25 working at solid mass fluxes below 85 kg/m{sup 2}.s. Change of selectivity at very short residence time were also observed due to deactivation effects. Experiments made by Roques (1994) with phosphorescent pigments on the Residence Time Distribution of solids gave Hydrodynamic data on a cold flow copy of the pilot plant. Experiments made on packed bed gave kinetic data on the cracking of cumene. These data were combined to optimize a mono dimensional plug flow model for cumene cracking. (author)

  17. Catalytic N{sub 2}O decomposition in a model tail gas from nitric acid plants; Decomposition catalytique du protoxyde d'azote dans un modele de gaz de queue produits par un atelier d'acide nitrique

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Mul, G.; Xu, X.; Perez Ramirez, J.; Vaccaro, A.R.; Kapteijn, F.; Moulijn, J.A. [Delft University of Technology, Faculty of Chemical Technology and Materials Sciences, Delft (Netherlands)

    2001-07-01

    In this study direct catalytic decomposition of N{sub 2}O in simulated tail-gas from nitric acid plants, containing water, oxygen, NO{sub x}, was investigated. Three groups of catalysts were prepared: oxide-supported catalysts; zeolite-based catalysts; mixed oxides derived from hydrotalcites-like (HTLc) materials. The activity of these types of catalysts was tested in an advanced automated six-flow reactor system. Nobel metal (Ru, Rh) based catalysts, either supported on zeolites or ex-hydrotalcite compositions (Mg-Al or Co-Al mixed oxides), and Fe-ZSM-5 effectively decompose N{sub 2}O in tail-gas conditions at temperatures of about 400-450 deg C, typical for certain nitric acid plants. Catalysts active for tail gas temperatures of 230-250 deg C, typical for other nitric acid plants, were not found. This is mainly due to the dramatic negative effect of especially water and NO{sub x} on the conversion of N{sub 2}O. The negative effect of NO{sub x} observed for many catalysts might be related to the formation of surface nitrites and nitrates, blocking active sites for N{sub 2}O decomposition in the 200-300 deg C temperature range. (authors)

  18. Contribution to the study of catalytic hydrogen-deuterium exchange between hydrogen and hydrocarbons; Contribution a l'etude de l'echange catalytique hydrogene-deuterium entre l'hydrogene et les hydrocarbures

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Ravoire, J

    1958-12-20

    The hydrogen-deuterium exchange between molecular hydrogen and hydrocarbons over a platinum and charcoal catalyst was studied in a static system. The change in isotopic composition of molecular hydrogen was followed by a thermal conductivity method. Cyclo-pentane and cyclohexane were chosen because of their stability. A reversible inactivation of the catalyst was observed with both hydrocarbons. The reasons for this inactivation are unknown but it was shown that reactivation led to satisfactory reproducibility. A kinetic study was done with cyclohexane in the range 30 to 160 deg. C, and 40 to 360 mm for the pressure of hydrogen, and 10 to 70 mm for the pressure of cyclohexane. The order of the reaction with respect to cyclohexane pressure is always close to zero; the order with respect to that of hydrogen is 0.5 above 100 deg. C. It decreases with increasing temperature and becomes negative (-0.5 at 30 deg. C), characterizing an inhibition by hydrogen. At the same time, the apparent activation energy goes from 6 to 13 kcal/mole. (author) [French] L'echange hydrogene-deuterium entre l'hydrogene moleculaire et les hydrocarbures sur un catalyseur au platine depose sur charbon a ete etudie a l'aide d'un appareil statique. La teneur en deuterium de L'hydrogene moleculaire a ete suivie par conductibilite thermique. Le cyclopentane et le cyclohexane ont ete choisis en raison de leur stabilite. Une desactivation reversible du catalyseur pendant son utilisation a ete observee pour les deux hydrocarbures. Les causes de la desactivation n'ont pas ete determinees, mais il a ete montre qu'une reactivation conduisait une reproductibilite satisfaisante. Une etude cinetique a ete conduite avec le cyclohexane dans le domaine: 30 deg C - 160 deg C, 40 mm - 360 mm comme pression d'hydrogene, 10 mm - 70 mm comme pression de cyclohexane. L'ordre par rapport a la pression de cyclohexane est toujours voisin de zero; l'ordre par rapport a la pression d'hydrogene est de 0,5 au-dessus de 100 deg C. II decroit lorsque Ia temperature croit et devient negatif (-0,5 a 30 deg C); caracterisant ainsi une inhibition par l'hydrogene. Parallelement, l'energie apparente d'activation passe de 6 kcal/mole a 13 kcal/mole. (auteur)

  19. Experimental study of improvement of exchanged power in gases by catalytic dissociation: ammonia (1961); Etude experimentale de l'amelioration des echanges de chaleur avec les gaz par dissociation catalytique: ammoniac (1961)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Perroud, P [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires; De La Harpe, A [Centre National de la Recherche Scientifique(CNRS), 75 - Paris (France)

    1961-07-01

    Rates of ammonia dissociation and resulting coefficients of improvement of exchanged power have been measured in an annular channel under following conditions: mean wall temperature until 1500 deg. C (tungsten rod, diameter 3 mm), mass velocity until 11 g/cm{sup 2}.s and absolute pressure between 1.5 and 7 kg/cm{sup 2}. Rate of dissociation is mainly function of wall temperature and total mass flow rate of ammonia; it depends little on entrance gas temperature and is practically independent of pressure. Apparent coefficients of improvement of exchanged power under above conditions (including radiation) have reached 1.8; this maximum was obtained for a mean wall temperature of 1250 deg. C. These coefficients decrease when Reynolds number increases. Finally, a theoretical analysis of the phenomenon is given as well as possibilities of application. (authors) [French] Les taux de dissociation d'ammoniac et les coefficients d'amelioration de puissance echangee resultants ont ete mesures en espace annulaire dans les conditions suivantes: temperature moyenne de paroi jusqu'a 1500 deg. C (barreau de tungstene de diametre 3 mm), vitesse massique jusqu'a 11 g/cm{sup 2}.s et pression absolue comprise entre 1,5 et 7 kg/cm{sup 2}. Le taux de dissociation est surtout fonction de la temperature de paroi et du debit en masse total d'ammoniac; il depend peu de la temperature d'entree du gaz et est pratiquement independant de la pression. Les coefficients d'amelioration apparents de la puissance echangee dans les conditions d'experience (rayonnement compris) ont atteint 1,8. Ce maximum observe se place vers une temperature moyenne de la paroi de 1250 deg. C. Ces coefficients decroissent quand le nombre de Reynolds de l'ecoulement croit. Finalement, une analyse theorique du phenomene est donnee ainsi que les perspectives d'applications. (auteurs)

  20. From the local structure of the catalytic materials to the colloidal macrostructure of systems of the petroleum industry; De la structure locale des materiaux catalytiques a la macrostructure colloidale des systemes d'interet petrolier

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Espinat, D.

    2006-01-15

    The industrial development of new catalysts or adsorbents needs a further knowledge into the structure and texture of these materials. Thus, several techniques must be used in order to deliver complementary information. X-ray diffraction and neutron diffraction provide a precise structural and textural characterisation. X-ray or neutron beam is scattered when crossing the sample; high values of the scattering vector are used for structure determination, while, low values enable texture or macrostructure characterisation of the compound. Heterogeneous catalysts show a large specific area and are made of small particles, close to tenth of nanometers. Thus, crystalline domains are small and the wide angle X-ray scattering shows few Bragg peaks having large full width at half maximum. It becomes difficult, for such materials, to obtain crystallographic information and we have proposed a new approach based on the X-ray diagram simulation according to a structural model of the solid (Precray-Simax software). Several applications have concerned catalysts exhibiting a MoS{sub 2}-type structure, compounds having spinel-like structure, as for instance alumina (catalyst carrier) or zinc aluminate. Zeolites, used as catalysts or adsorbents, have a large specific area with extended crystalline domains. Rietveld refinement technique was used for a better understanding of zeolite stabilisation needed for industrial applications. The use of faujasite-type zeolites for the separation process of para-xylene from C8 aromatics has taken on several works using X-ray and neutron diffraction, gravimetry studies, molecular simulations, in order to describe molecular adsorption on zeolites and to get insight in zeolites selectivity origin. Various colloidal systems, others than catalysts and adsorbents, are often found in petroleum industry, and better knowledge of these materials is truly necessary to advance industrial processes. Small angle X-ray and neutron scattering allow to get insight in the macrostructure of these colloidal systems, as for instance, asphaltenes solutions and petroleum heavy fractions, clay suspensions and anti-wear additives. Other techniques can be used in order to reduce particle size poly-dispersity of these systems. (author)

  1. Mise au point de réactions tandems catalytiques incluant une étape d'isomérisation pour la synthèse de molécules naturelles

    OpenAIRE

    Hémelaere , Rémy

    2013-01-01

    Some of the new challenges of modern synthetic chemistry are: atom economy, employment of catalytic processes, avoidance of toxic reactants and limitation of purification steps. A lot of work has been devoted to the development of tandem reactions. A new reactivity could be generated in a molecule thanks to an isomerisation (or migration) reaction of an alkene. This reaction often needs an hydride specie which comes from a transition metal catalyst. This PhD thesis is about the development of...

  2. Revue des aspects hydrodynamiques des réacteurs catalytiques gaz-liquide-solide à lit fixe arrosé Hydrodynamics of Gas-Liquid-Solid Trickle-Bed Reactors: a Critical Review

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Attou A.

    2006-12-01

    Full Text Available Bien que les aspects hydrodynamiques soient d'une importance primordiale lors de la conception et du fonctionnement d'un réacteur gaz-liquide-solide à lit fixe arrosé, les méthodes de calcul prédictif proposées sont restées fort rudimentaires. La plupart des études portant sur ce sujet ont été menées dans des conditions quasi atmosphériques alors que les réacteurs industriels fonctionnent à des pressions élevées. C'est seulement récemment que quelques résultats expérimentaux ont été obtenus à des hautes pressions, et des corrélations ont été proposées dans ces conditions pour prédire la transition entre les régimes ruisselant et pulsé, la perte de pression et le taux de rétention de liquide. L'objectif de cet article est double. D'une part, une synthèse y est présentée ; elle fait état des connaissances acquises sur les divers aspects hydrodynamiques du réacteur triphasique à lit fixe, incluant les récents développements réalisés à hautes pressions. D'autre part, les modèles et les corrélations actuels de transitions de régimes, de la perte de pression et du taux de rétention de liquide sont soumis à une analyse critique en confrontant leurs prédictions à l'ensemble des données expérimentales obtenues pour un large intervalle de la pression de fonctionnement du réacteur. Des conclusions objectives ont pu être tirées concernant les aptitudes des corrélations et des modèles actuels à être utilisées pour les calculs de conception des réacteurs triphasiques à lit fixe industriels. Malheureusement, il apparaît qu'aucun modèle de transitions entre les régimes ruisselant et pulsé n'est satisfaisant. Seule la corrélation empirique de Larachi et al. (1993 s'avère être jusqu'à présent la méthode la plus précise pour prédire la position de la frontière entre les régimes ruisselant et pulsé dans un large domaine de la pression de fonctionnement. Par ailleurs, aucune corrélation empirique de la perte de pression et du taux de rétention de liquide ne correspond à une erreur relative moyenne de prédiction acceptable. Seul le modèle phénoménologique étendu d'Al-Dahhan et al. (1998 semble constituer une technique satisfaisante pour la prédiction des deux paramètres hydrodynamiques en régime ruisselant. Néanmoins, son principal inconvénient réside dans la nécessité de déterminer préalablement les deux coefficients du modèle au moyen d'expériences sur des écoulements monophasiques gazeux. De telles expériences restent difficiles à réaliser dans la pratique. Il est cependant regrettable de constater qu'aucune des ces méthodes, qui se distinguent par leurs résultats, n'est basée sur une approche physique des phénomènes hydrodynamiques permettant d'améliorer la connaissance de ces écoulements et de prédire leur comportement en dehors des domaines de conditions expérimentales testées. De ce travail, il ressort la nécessité d'appliquer les outils classiques de la mécanique des fluides diphasique à la description de ces écoulements, en apportant une attention particulière aux phénomènes d'interactions hydrodynamiques auxquelles sont soumises les trois phases du système (gaz, liquide et solide. While it is recognised that the hydrodynamic aspects have a considerable importance in the design and the operation of gas-liquid-solid trickle-bed reactors, the accuracy of the proposed calculation methods remains poor. Most studies in this field have been performed in atmospheric conditions in contrast of industrial reactors operating at quite high pressures. Only recently, some experimental results have been obtained at elevated pressures and correlations have been proposed in these conditions in order to predict the tricking-pulsing transition, the pressure drop and the liquid holdup. The scope of this article is twice. Firstly, the knowledge on the several hydrodynamic aspects of three-phase trickle-bed reactors, including the recent developments performed at high operating pressures, is summarised. Secondly, the models and the correlations of regimes transitions, pressure drop and liquid holdup are submitted to critical evaluations by comparing their predictions with the set of experimental data obtained in a wide range of operating pressure. Some conclusions have been deduced concerning the ability of the correlations and the models to be used in the design procedures of industrial three-phase trickle-bed reactors. Unfortunately, it is shown that there is no model of trickling-pulsing regimes transitions which gives satisfactory results. Up this time, the empirical correlation of Larachi et al. (1993 is found to be the more accurate method for the prediction of the location of the boundary between the trickle and pulsed regimes in a wide range of operating pressure. In the other hand, no empirical correlation of pressure drop and liquid holdup corresponds to an acceptable mean relative error of prediction. To now, the phenomenological extended model of Al-Dahhan et al. (1998 appears to be the more satisfactory method for the predictions of the two hydrodynamic parameters in the trickle flow regime. However, it is necessary to determine the two coefficients of the model from experiments to be performed in single-phase gas flow. Finally, it is recommended to apply the two-phase fluid mechanics tools for describing of the gas-liquid flow through flxed bed reactors by devoting a particular attention to the hydrodynamic interactions phenomena between the three phases of the system (gas, liquid and solid.

  3. Deep catalytic oxidation of heavy hydrocarbons on Pt/Al{sub 2}O{sub 3} catalysts; Oxydation catalytique totale des hydrocarbures lourds sur Pt/Al{sub 2}O{sub 3}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Diehl, F.

    1998-12-09

    Deep oxidation by air on Pt supported on alumina of a large number of heavy hydrocarbons representative of those found in a real Diesel car exhaust has been studied. Light-off temperatures between 140 and 320 deg. C on 1%Pt/alumina (80% metal dispersion) have been found. Results show that not only the physical state around the conversion area but also the chemical nature of the hydrocarbon plays an important role. Heavy hydrocarbons deep oxidation behaviour has been classified as a function of their chemical category (alkane, alkene, aromatics etc..). Oxidation of binary mixtures of hydrocarbons has shown strong inhibition effects on n-alkane or CO oxidation by polycyclic compounds like 1-methyl-naphthalene. In some cases, by-product compounds in the gas effluent (other than CO{sub 2} and H{sub 2}O) have been identified by mass-spectrometry leading to oxidation mechanism proposals for different hydrocarbons. Catalyst nature (metal dispersion, content) influence has also been studied. It is shown that turn-over activity is favoured by the increase of the metal bulk size. Acidity influence of the carrier has shown only very little influence on n-alkane or di-aromatic compound oxidation. (author)

  4. Selective catalytic reduction of nitrogen oxides from industrial gases by hydrogen or methane; Reduction catalytique selective des oxydes d'azote (NO{sub x}) provenant d'effluents gazeux industriels par l'hydrogene ou le methane

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Engelmann Pirez, M

    2004-12-15

    This work deals with the selective catalytic reduction of nitrogen oxides (NO{sub x}), contained in the effluents of industrial plants, by hydrogen or methane. The aim is to replace ammonia, used as reducing agent, in the conventional process. The use of others reducing agents such as hydrogen or methane is interesting for different reasons: practical, economical and ecological. The catalyst has to convert selectively NO into N{sub 2}, in presence of an excess of oxygen, steam and sulfur dioxide. The developed catalyst is constituted by a support such as perovskites, particularly LaCoO{sub 3}, on which are dispersed noble metals (palladium, platinum). The interaction between the noble metal and the support, generated during the activation of the catalyst, allows to minimize the water and sulfur dioxide inhibitor phenomena on the catalytic performances, particularly in the reduction of NO by hydrogen. (O.M.)

  5. Program to reduce NOx emissions of HNO{sub 3} plants with selective catalytic reduction; Programme visant a reduire les emissions de NOx d'ateliers d'HNO{sub 3} par reduction catalytique selective

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Gry, Ph. [Grande Paroisse SA, Group ATOFINA, 92 - Paris la Defense (France)

    2001-07-01

    Grande Paroisse well known as G.P. has been created in 1919. Nowadays, it is an affiliated company of ATOFINA. The Company is the first French producer of fertilizers and the third West European. In its sites G.P. controls 1.3 millions metric tons per year of nitric acid, on 13 units. Continuous improvement of its technology together with productivity development make G.P. one of the most competitive fertilizer manufacturer. A technical team achieves this objective and maintains a world wide reputable technology. For the past 15 years, industry has tried to reduce NO{sub x} atmospheric pollution. The SCR (Selective Catalytic Reduction) is most used with ammonia for nitric acid units and described here under. (author)

  6. Conference: the wet catalytic oxidation, a technology for the removal of organic pollutants in industrial waters; Conference: l'oxydation voie humide catalytique, une technologie pour l'elimination des polluants organiques dans les eaux industrielles

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Besson, M. [Institut de recherches sur la catalyse - CNRS, 2 avenue Albert Einstein, 69626 Villeurbanne Cedex (France)

    2004-07-01

    In this conference, it is taken stock on the use of catalysts in the wet oxidation process. Supported (TiO{sub 2}, ZrO{sub 2}....) heterogeneous metallic catalysts (Pt, Ru...) are particularly studied. It is shown that this type of catalysts can answer to the required characteristics: activity for the removal of organic matter, lack of active metal leaching in aqueous acid medium, no deactivation...Examples are given. (O.M.)

  7. Study of the sulfur mechanism on the formation of coke deposition on iron surfaces; Etude des mecanismes d'action du soufre sur le cokage catalytique du fer

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Bonnet, F.

    2001-12-01

    The formation of coke deposition which occurs in a range of temperature 500 deg C-650 deg C is a major problem in many chemical and petrochemical processes where hydrocarbons or other strongly carburizing atmospheres are involved. To reduce the rate of coke deposition, sulfur can be added in the gas phase. The topic of this work is to study the sulfur mechanism on the formation of coke deposition on iron surfaces. Firstly, we study the mechanism of graphitic filament formation on reduced and oxidised iron surfaces. A new mechanism of catalytic particle formation is proposed when the surface is initially oxidised. This mechanism is based on thermodynamic, kinetic and structural considerations. The results show that oxide/carbide transitions are involved in the transformation of the oxide layer in catalytic particles. Although the different iron oxides are precursors for the formation of catalytic particles, wustite (FeO) has a better reactivity than magnetite (Fe{sub 3}O{sub 4}) and hematite (Fe{sub 2}O{sub 3}). Sulfur acts on different steps of the coke formation, preventing phase transformations (carburation, graphitization) which occur during the formation of catalytic particles. Sulfur activity required to prevent these transformations changes with the temperature, the chemical state of iron (reduced or oxidised) and the carbon activity in the gas phase. Sulfur/ethylene co-adsorption studies were performed on mono-crystal of iron (110). The results show that sulfur can prevent adsorption and decomposition of this hydrocarbon on metallic surface (Fe) and on magnetite (Fe{sub 3}O{sub 4}). Then, sulfur prevents the reaction leading to the carburation and graphitization of the surface. (author)

  8. Preparation and characterization of a nickel/alumina composite membrane for high temperature hydrogen separation. Application in a membrane reactor for the dry reforming of methane; De la synthese d'une membrane composite nikel/ceramique permselective a l'hydrogene au reacteur membranaire. Application au reformage du methane

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Haag, St.

    2003-11-01

    The objective of this work was to develop composite inorganic membranes based on nickel or palladium supported on a porous ceramic for high temperature hydrogen separation. These membranes were used in a membrane reactor for the dry reforming of methane in order to shift the chemical equilibrium towards the production of hydrogen and carbon monoxide. The metal layers were deposited on a tubular alumina support by electroless plating. The Ni and the Pd layers are 1 micron thick. The hydrogen permeation tests were done for high temperatures. The Pd/ceramic membrane is permselective to hydrogen and the H{sub 2}/N{sub 2} separation factor (single gas) is 60 at 400 deg C with a transmembrane pressure difference of 1 bar. With a gas mixture, the H{sub 2}/N{sub 2} separation factor is 13. This membrane is not completely dense and the transport mechanism of hydrogen through the Pd layer is mixed: solution-diffusion through the metal bulk and surface diffusion through the defects of the film. However, an embrittlement of the palladium layer under hydrogen atmosphere was observed at 500 deg C. The Ni/ceramic membrane is stable until 600 deg C, its permselectivity to hydrogen increases with the temperature. The use of a sweep gas can provide a H{sub 2}/N{sub 2} separation factor (mixture) of about 25. The main diffusion mechanism is surface diffusion through the pores. Both membranes are not catalytic. Thus, some catalysts composed of nickel and cobalt supported on MgO, SiO{sub 2} or Al{sub 2}O{sub 3} were prepared. These systems allow to reach theoretical limits of conversion calculated for a conventional fixed bed reactor. In the membrane reactor, an enhancement of the methane conversion (15-20%) is observed with both membranes due the selective removal of hydrogen during the reaction. The Ni/ceramic membrane more stable, more permeable and as selective as the palladium one is a brand new material for high temperature hydrogen separation. (author)

  9. 1 - Aromatization of n-hexane and natural gasoline over ZSM-5 zeolite, 2- Wet catalytic oxidation of phenol on fixed bed of active carbon; 1 - Aromatisation de n-hexane et d'essence sur zeolithe ZSM-5, 2 - Oxydation catalytique en voie humide du phenol sur charbon actif

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Suwanprasop, S.

    2005-04-15

    I - The production of aromatic hydrocarbons from n-hexane and natural gasoline over Pd loaded ZSM-5 zeolite in a tubular reactor was achieved under the suitable conditions at 400 deg. C, and 0.4 ml/min reactant feeding rate, employing ZSM-5 (0.5% Pd content) as a catalyst. Under these conditions, n-hexane and natural gasoline conversions were found to be 99.7% and 94.3%, respectively (with respective aromatic selectivity of 92.3% and 92.6%). II - Wet catalytic air oxidation of phenol over a commercial active carbon was studied in a three phase fixed bed reactor under mild temperature and oxygen partial pressure. Exit phenol concentration, COD, and intermediates were analysed. Oxidation of phenol was significantly improved when increasing operating temperature, oxygen partial pressure, and liquid space time, while up or down flow modes had only marginal effect. A complete model involving intrinsic kinetics and all mass transfer limitations gave convenient reactor simulation. (author)

  10. Dispersion of Pt, Pd and Rh produced by catalytic converters into the roadside and urban environment. Element speciation study; Dispersion dans l'environnement routier et urbain de Pt, Pd, et Rh emis par les pots d'echappement catalytiques. Etude de la speciation des elements

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Amosse, J.; Delbos, V. [Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Lab. de Geodynamique des Chaines Alpines, LGCA, UMR 5025, 38 - Grenoble (France)

    2002-09-01

    This study highlights the dispersion into the French urban environment of platinum group elements (PGEs) used in catalytic converters. Differences were observed between Pt and Rh on the one hand, and Pd on the other one. One experiment, consisting in passing the corrosive gas emissions from engines over the metals heated to 1000 deg. C, showed that Pd was severely corroded by nitrogen oxides. It was concluded that Pd is emitted in nitrate form. Hydrolysis of this nitrate form leads to the formation of soluble species. In situ pH and E{sub h} measurements in the soils concerned confirm this theory when the results are compared with the Pd species predominance diagram. (authors)

  11. Contribution to the study of the catalytic properties of stoichiometric and non- stoichiometric alumina. Catalysis of the hydrogenation of ethylene and of the formic acid decomposition; Contribution a l'etude des proprietes catalytiques d'alumines stoechiometriques et non stoechiometriques. Catalyse de l'hydrogenation de l'ethylene et de la decomposition de l'acide formique

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Hilaire, P. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1963-07-01

    The alumina, of the delta crystalline form and composed of non-porous spherical grains of 150 A diameter, is cold pressed in a die at a pressure of 4 metric tons/sp.cm. On heating to 500 deg C in a high vacuum, the surface lattice of the alumina loses oxygen and becomes an n-type semi-conductor. The same treatment at 800 deg C causes a loss of aluminium and the appearance of p-type semi-conductivity. These samples are used as catalysts for reactions involving the hydrogenation of ethylene and the decomposition of formic acid. The kinetic study of the ethylene hydrogenation reaction at 500 deg C shows that when this gas is not in excess in the reaction mixture, the rate of reaction is proportional to the partial pressure of the hydrogen. The rate constants at 500 deg C are of the same order of magnitude, irrespective of the previous treatment of the alumina. This result is due to a compensation effect between the pre-exponential factor and the apparent activation energy. The nature of the various hydrogen adsorption sites is described in each case. The apparent activation energy is a minimum each time that the hydrogen is adsorbed covalently; it is a maximum for an ionic adsorption. All the samples show a strong activity for the decomposition of formic acid and direct this reaction towards the dehydration. The dehydrogenation represents only 5 per cent of the total reaction and is not influenced by the nature of the prior treatment of the alumina. But even in this case, the activation energy for the dehydrogenation is lowered when the hydrogen is adsorbed covalently, without the liberation of electrons. (author) [French] L'alumine, de forme cristalline delta, constituee de grains spheriques non poreux d'un diametre de 150 A, est comprimee a froid dans une motrice sous une pression de 4 t/cm{sup 2}, Lorsque les comprimes sont chauffes a 500 deg C sous vide pousse, il se produit un depart d'oxygene du reseau superficiel d'alumine qui devient semi-conductrice de type n. Le meme traitement, mais a 800 deg C, entraine le depart d'aluminium et une semi-conductivite de type p. Ces echantillons sont utilises comme catalyseurs dans les reactions d'hydrogenation de l'ethylene et de decomposition de l'acide formique. L'etude cinetique de la reaction d'hydrogenation de l'ethylene a 500 deg C montre que, lorsque ce gaz ne se trouve pas en exces dans le melange reactionnel, la vitesse de la reaction est proportionnelle a la pression partielle de l'hydrogene. Les constantes de vitesse a 500 deg C sont du meme ordre de grandeur, quel que soit le traitement anterieur subi par l'alumine. Ce resultat provient d'une compensation entre le facteur preexponentiel et l'energie apparente d'activation. La nature des differents sites d'adsorption de l'hydrogene est precisee dans chaque cas. L'energie apparente d'activation est minimum toutes les fois que l'hydrogene se trouve adsorbe de facon covalente; elle est maximum pour une adsorption ionique. Tous les echantillons font preuve d'une forte activite vis-a-vis de la reaction de decomposition. La deshydrogenation ne represente qu'environ 5 pour cent de la reaction totale et n'est pas influencee par la nature du traitement prealable de l'alumine. Mais encore dans ce cas, l'energie d'activation de la deshydrogenation est abaissee lorsque l'hydrogene se trouve adsorbe de facon covalente, sans liberation d'electrons. (auteur)

  12. Preparation and characterization of {alpha}-AI{sub 2}O{sub 3} catalytic supports. Application to methane steam reforming; Preparation et caracterisation de supports catalytiques d`Al{sub 2}O{sub 3} {alpha}. Application au vaporeformange du methane

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Marturano, M.A.; Ferretti, O.A. [Centro de Investigacion y Desarrollo en Procesos Cataliticas (CINDECA), La Plata (Argentina); Aglietti, E.F. [Centro de Tecnologia de Recursos Minerales y Ceramica (CETMIC, UNPL and CONICET), (Argentina)

    1995-12-31

    {alpha}Al{sub 2}O{sub 3} preformed bodies are widely used as catalytic supports in many industrial processes as for instance steam reforming. In this work, is particularly studied the textural, structural, morphological and mechanical properties of {alpha}-Al{sub 2}O{sub 3} supports as a function of the characteristics of the starting alumina and of the bonding agents used. The performance of these supports in the final catalyst in methane steam reforming is also studies. It was found that textural and morphological properties are determined only by the starting alumina utilized in support preparation. When non-stabilized alumina powders are used (small grains), mechanical properties of the support are controlled by the sintering process, independently of the binder used. When stabilized alumina powders are used (large grains) the existence of ceramic and chemical bonds leads to better results (bentonite and mono-aluminium phosphate, BM supports). Materials with adequate catalytic properties in methane steam reforming can be obtained when using supports prepared from powders easily found (commercial raw alumina) 20 refs.

  13. Study and modelling of deactivation by coke in catalytic reforming of hydrocarbons on Pt-Sn/Al{sub 2}O{sub 3} catalyst; La microbalance inertielle: etude et modelisation cinetique de la desactivation par le coke en reformage catalytique des hydrocarbures sur catalyseur Pt-Sn/Al{sub 2}O{sub 3}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Mathieu-Deghais, S.

    2004-07-01

    Catalytic reforming is the refining process that produces gasoline with a high octane number. During a reforming operation, undesired side reactions promote the formation of carbon deposits (coke) on the surface of the catalyst. As the reactions proceed, the coke accumulation leads to a progressive decrease of the catalyst activity and to a change in its selectivity. Getting this phenomenon under control is interesting to optimize the industrial plants. This work aims to improve the comprehension and the modeling of coke formation and its deactivating effect on reforming reactions, while working under conditions chosen within a range as close as possible to the industrial conditions of the regenerative process. The experimental study is carried out with a micro unit that is designed to observe simultaneously the coke formation and its influence on the catalyst activity. A vibrational microbalance reactor (TEOM - Tapered Element Oscillating Microbalance) is used to provide continuous monitoring of coke. On-line gas chromatography is used to observe the catalyst activity and selectivity as a function of the coke content. The coking experiments are performed on a fresh Pt-Sn/alumina catalyst, with mixtures of hydrocarbon molecules of 7 carbon atoms as hydrocarbon feeds. The coking tests permitted to highlight the operating parameters that may affect the amount of coke, and to identify the hydrocarbon molecules that behave as coke intermediate. A kinetic model for coke formation could be developed through the compilation of these results. The catalytic activity analysis permitted to point out the coke effect on both of the active phases of the catalyst, to construct a simplified reforming kinetic model that simulates the catalyst activity under the reforming conditions, and to quantify deactivation via deactivation functions. (author)

  14. Contribution to the study of the catalytic properties of stoichiometric and non- stoichiometric alumina. Catalysis of the hydrogenation of ethylene and of the formic acid decomposition; Contribution a l'etude des proprietes catalytiques d'alumines stoechiometriques et non stoechiometriques. Catalyse de l'hydrogenation de l'ethylene et de la decomposition de l'acide formique

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Hilaire, P [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1963-07-01

    The alumina, of the delta crystalline form and composed of non-porous spherical grains of 150 A diameter, is cold pressed in a die at a pressure of 4 metric tons/sp.cm. On heating to 500 deg C in a high vacuum, the surface lattice of the alumina loses oxygen and becomes an n-type semi-conductor. The same treatment at 800 deg C causes a loss of aluminium and the appearance of p-type semi-conductivity. These samples are used as catalysts for reactions involving the hydrogenation of ethylene and the decomposition of formic acid. The kinetic study of the ethylene hydrogenation reaction at 500 deg C shows that when this gas is not in excess in the reaction mixture, the rate of reaction is proportional to the partial pressure of the hydrogen. The rate constants at 500 deg C are of the same order of magnitude, irrespective of the previous treatment of the alumina. This result is due to a compensation effect between the pre-exponential factor and the apparent activation energy. The nature of the various hydrogen adsorption sites is described in each case. The apparent activation energy is a minimum each time that the hydrogen is adsorbed covalently; it is a maximum for an ionic adsorption. All the samples show a strong activity for the decomposition of formic acid and direct this reaction towards the dehydration. The dehydrogenation represents only 5 per cent of the total reaction and is not influenced by the nature of the prior treatment of the alumina. But even in this case, the activation energy for the dehydrogenation is lowered when the hydrogen is adsorbed covalently, without the liberation of electrons. (author) [French] L'alumine, de forme cristalline delta, constituee de grains spheriques non poreux d'un diametre de 150 A, est comprimee a froid dans une motrice sous une pression de 4 t/cm{sup 2}, Lorsque les comprimes sont chauffes a 500 deg C sous vide pousse, il se produit un depart d'oxygene du reseau superficiel d'alumine qui devient semi-conductrice de type n. Le meme traitement, mais a 800 deg C, entraine le depart d'aluminium et une semi-conductivite de type p. Ces echantillons sont utilises comme catalyseurs dans les reactions d'hydrogenation de l'ethylene et de decomposition de l'acide formique. L'etude cinetique de la reaction d'hydrogenation de l'ethylene a 500 deg C montre que, lorsque ce gaz ne se trouve pas en exces dans le melange reactionnel, la vitesse de la reaction est proportionnelle a la pression partielle de l'hydrogene. Les constantes de vitesse a 500 deg C sont du meme ordre de grandeur, quel que soit le traitement anterieur subi par l'alumine. Ce resultat provient d'une compensation entre le facteur preexponentiel et l'energie apparente d'activation. La nature des differents sites d'adsorption de l'hydrogene est precisee dans chaque cas. L'energie apparente d'activation est minimum toutes les fois que l'hydrogene se trouve adsorbe de facon covalente; elle est maximum pour une adsorption ionique. Tous les echantillons font preuve d'une forte activite vis-a-vis de la reaction de decomposition. La deshydrogenation ne represente qu'environ 5 pour cent de la reaction totale et n'est pas influencee par la nature du traitement prealable de l'alumine. Mais encore dans ce cas, l'energie d'activation de la deshydrogenation est abaissee lorsque l'hydrogene se trouve adsorbe de facon covalente, sans liberation d'electrons. (auteur)

  15. Selective catalytic reduction of NOx and N{sub 2}O by NH{sub 3} over Fe-FER; Developpement d'un traitement catalytique combine des NOx et de N{sub 2}O par NH{sub 3} sur Fe-Fer

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Kieger, St. [Grande Paroisse, 76 - Grand-Quevilly (France); Navascues, L.; Gry, Ph. [Grande Paroisse, 92 - Paris la Defense (France)

    2001-07-01

    The emission of nitrogen oxides from anthropogenic activities is a major environmental issue. N{sub 2}O is taking part to the global warming and depletion of the stratospheric ozone layer, and NOx to acid rains. At the Kyoto Conference in 1997, the European Union committed itself to reduce by 8% the release of greenhouse gases at the horizon 2010. The selective catalytic reduction (SCR) of NOx by NH{sub 3} is nowadays the main control technology for the emissions from nitric acid plant. Therefore, Grande Paroisse and IRMA have developed a new catalyst (Fe-FER) for the SCR of N{sub 2}O by NH{sub 3}. The catalyst was evaluated in a pilot plant and in the same operating conditions than a DeNOx catalyst. At a space velocity of 9000 to 12000 h{sup -1}, a decomposition of 50% of N{sub 2}O was achieved at 440 deg C. Moreover for the same decomposition level, the temperature could be shifted to 390 deg C by adding ammonia, and the complete reduction of NOx was also observed. This new catalyst is rather bi-functional. Also after months of using, the catalyst did not show major loss of activity nor mechanical strength. (authors)

  16. Selective catalytic reduction of nitrogen oxides from industrial gases by hydrogen or methane; Reduction catalytique selective des oxydes d'azote (NO{sub x}) provenant d'effluents gazeux industriels par l'hydrogene ou le methane

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Engelmann Pirez, M

    2004-12-15

    This work deals with the selective catalytic reduction of nitrogen oxides (NO{sub x}), contained in the effluents of industrial plants, by hydrogen or methane. The aim is to replace ammonia, used as reducing agent, in the conventional process. The use of others reducing agents such as hydrogen or methane is interesting for different reasons: practical, economical and ecological. The catalyst has to convert selectively NO into N{sub 2}, in presence of an excess of oxygen, steam and sulfur dioxide. The developed catalyst is constituted by a support such as perovskites, particularly LaCoO{sub 3}, on which are dispersed noble metals (palladium, platinum). The interaction between the noble metal and the support, generated during the activation of the catalyst, allows to minimize the water and sulfur dioxide inhibitor phenomena on the catalytic performances, particularly in the reduction of NO by hydrogen. (O.M.)

  17. Influence of de-aluminating techniques of Y zeolite on its physico-chemical properties and on its catalytic performances in N-decane hydro-cracking; Influence des techniques de desalumination de la zeolithe Y sur ses proprietes physico-chimiques et sur ses performances catalytiques en hydrocraquage du N-decane

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Gola, A.

    1996-12-16

    De-aluminated HY samples with constant amounts of framework aluminium and varying amounts of extra framework aluminium have been prepared and characterized. The influence of extra framework aluminium (EFAL) species in hydrocracking of n-decane at a hydrogen pressure of 60 bars has been evaluated. The methods used to de-aluminate the Y zeolite involved high temperature steaming followed by treatments with aqueous solutions of nitric acid, (NH{sub 4}){sub 2}SIF{sub 6}(AHFS) or Na{sub 2}EDTA to control the elimination of the EFAI. The chemical composition of the resulting samples indicates that only AHFS and Na{sub 2}EDTA are able to eliminate controlled amounts of EFAI without de-aluminating the framework. Several types of EFAI are detected, their localisation is proposed and their ease of extraction by the different reagents is investigated. Treatment with nitric acid or Na{sub 2}EDTA leads to increase of the meso-porous volume whereas AHFS leads to a silicon deposit and very low meso-porous volumes. The number and strength of acid sites in all treated samples is higher than in the steamed zeolite. Hydrocracking of n-decane under high hydrogen pressure (60 bars) at 260 deg C was chosen as a test reaction. The catalysts were prepared by two methods: mechanical mixing of the zeolite with alumina supported platinum and incipient wetness impregnation of platinum on the zeolite. It is shown that the proximity of acid and metallic sites in the latter leads to high yields of isomerization products. The amount and nature of the EFAI, and the meso-porous texture of the samples studied, have little influence on the catalytic properties (in terms of selectivity or acidity) of de-aluminated zeolite Y. Only the steamed zeolite shows in some conditions a lower activity and selectivity towards isomerized products. (author) 145 refs.

  18. Influence of the acid and basic properties of rhenium oxide supported on alumina catalyst on the catalytic performance in olefin metathesis; Influence des proprietes acido-basiques de l`oxyde de rhenium supporte sur les performances catalytiques en metathese des olefines

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Nahama, F.

    1996-11-30

    The aim of this work is to study the influence of the acid-basic properties of rhenium oxide supported on alumina catalyst on the catalytic performance in olefin metathesis. The literature data indicate that the environment of the active site does possess acid properties. However, the nature of the acid sites is still matter of debate. Concerning the Re O{sub x} - Al{sub 2}O{sub 3} interactions, we have shown that perrhenate ions are electrostatically absorbed on alumina. The uptake of rhenium is favoured at acidic pH (below 4), and the absorbed rhenium is in equilibrium with rhenium in solution. The results of rhenium extraction by water strongly suggest that the surface compounds of the calcined Re{sub 2}O{sub 7}/Al{sub 2}O{sub 3} materials is aluminium perrhenate. Characterization of surface acidity of the catalyst by infrared spectroscopy reveals that the initiation of the metathesis reaction is governed essentially by Lewis acidity. This strongly supports the role of Lewis acidity, which is exalted by the increase of the rhenium content and the calcination temperature. Finally, we point out by ammonia adsorption-thermodesorption a band at 1320 cm{sup -1} characteristic of the Lewis acidity of aluminium perrhenate. This result is a second indication of the presence of aluminium perrhenate on the Re{sub 2}O{sub 7}/Al{sub 2}O{sub 3} catalyst surface. (author)

  19. COMPARAISON ENERGETIQUE ET EXERGETIQUE DE SYSTEMES DE DESSALEMENT

    OpenAIRE

    Byrne , Paul; Diaby , Ahmadou ,; Sarray , Yemna; Ghoubali , Redouane; Loulergue , Patrick; Balannec , Béatrice; Maré , Thierry; Sow , Ousmane

    2016-01-01

    International audience; Dans certaines zones du monde, l'eau potable n'est pas une ressource abondante et est produite par des systèmes de dessalement. Par ailleurs, les ressources en énergie doivent être rationalisées. Les performances des systèmes de dessalement sont difficiles à comparer car les technologies peuvent être très différentes et faire appel à des procédés thermiques, électriques ou mécaniques, membranaires ou non. L'exergie correspond à l'énergie mécanique potentiellement produ...

  20. A study of the mechanism of certain heterogeneous catalytic processes using C{sup 14}-labelled compounds; Utilisation de composes marques au carbone-14 pour l'etude du mecanisme de certains processus catalytiques heterogenes; Issledovanie mekhanizma nekotorykh geterogenno-kataliticheskikh protsessov s primeneniem soedinenij, mechennykh uglerodom-14; Estudio del mecanismo de algunos procesos de catalisis heterogenea con ayuda de compuestos marcados con carbono-14

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Isagulyants, G V; Balandin, A A

    1962-03-15

    An investigation is made of the method of calculating individual phase velocities for parallel, consecutive and parallel-consecutive reactions from kinetic data obtained by the use of labelled atoms. The method is used for calculating individual phase velocities in the decomposition reaction of isopropyl alcohol into vanadium trioxides, dehydrogenations of butane-butylene mixtures and dehydrations of ethyl alcohol. Compounds containing C{sup 14} were used in this study. (author) [French] Le memoire expose une methode par laquelle on calcule les vitesses a differents stades dans les reactions paralleles, consecutives et paralleles-consecutives en se servant de donnees cinetiques obtenues par l'utilisation d'atomes indicateurs. Cette methode est utilisee pour le calcul des vitesses a differents stades de la decomposition de l'alcool isopropylique par le trioxyde de vanadium, de la deshydrogenation des melanges butane-butylene et de la deshydratation de l'alcool ethylique. Pour ces travaux, on a utilise des composes contenant du carbone-14. (author) [Spanish] Se describe un metodo de calculo de las velocidades correspondientes a las distintas etapas de una serie de reacciones paralelas, consecutivas y paralelo-consecutivas, partiendo de datos cineticos obtenidos mediante atomos marcados. El metodo se aplica a la determinacion de las velocidades de las reacciones de descomposicion del alcohol isopropilico por el trioxido de vanadio, de deshidrogenacion de mezclas de butano y buteno y de deshidratacion del alcohol etilico. El trabajo se llevo a cabo con ayuda de compuestos marcados con carbono-14. (author) [Russian] Rassmotren metod rascheta skorostej otdel'nykh stadij dlya parallel'nykh, konsekutivnykh i parallel'no-konsekutivnykh reaktsij, iskhodya iz kineticheskikh dannykh, poluchennykh s primeneniem mechenykh atomov. Metod primenen k raschetu skorostej otdel'nykh stadij v reaktsii razlozheniya izopropilovogo spirta na trekhokisi vanadiya, degidrogenizatsii butan-butilenovykh smesej, degidratatsii ehtilovogo spirta. V rabote byli ispol'zovany soedineniya, soderzhashchie radiouglerod-14. (author)

  1. Study of the nature and of the properties of paramagnetic centers observed by electron spin resonance in conjugated polymers; Etude de la nature des propriete des centres paramagnetiques observes par resonance paramagnetique electronique dans les polymeres conjugues

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Nechtschein, M [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1967-06-15

    Conjugated polymers contain paramagnetic centers. It is established that these centers are free radicals and a model which defines their electronic structure is proposed. The interactions between these centers are studied, notably by dynamic polarisation experiments. Finally it is shown that the centers have catalytic properties. (author) [French] Les polymeres conjugues contiennent des centres paramagnetiques. L'origine radicalaire de ces centres est etablie et un modele precisant leur structure electronique est propose. Les interactions entre ces centres sont etudiees, notamment a l'aide d'experiences de polarisation dynamique. Des proprietes catalytiques sont mises en evidence. (auteur)

  2. Study of the nature and of the properties of paramagnetic centers observed by electron spin resonance in conjugated polymers; Etude de la nature des propriete des centres paramagnetiques observes par resonance paramagnetique electronique dans les polymeres conjugues

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Nechtschein, M. [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1967-06-15

    Conjugated polymers contain paramagnetic centers. It is established that these centers are free radicals and a model which defines their electronic structure is proposed. The interactions between these centers are studied, notably by dynamic polarisation experiments. Finally it is shown that the centers have catalytic properties. (author) [French] Les polymeres conjugues contiennent des centres paramagnetiques. L'origine radicalaire de ces centres est etablie et un modele precisant leur structure electronique est propose. Les interactions entre ces centres sont etudiees, notamment a l'aide d'experiences de polarisation dynamique. Des proprietes catalytiques sont mises en evidence. (auteur)

  3. Oxidation of sulphite to sulphate in the presence of proto-hematin. 2. study of the mechanism (1961); Oxydation du sulfite en sulfate en presence de protohematine. 2. etude du mecanisme (1961)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Fromageot, P; Chapeville, F [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1961-07-01

    This paper describes the oxidation of sulphite catalyzed by protohematin. The results obtained are compared with those observed in the presence of copper ions, under otherwise identical conditions. It thus appears that the difference between the haematinic and the cupric catalysis consists in the nature of the initial reaction. In contrast to the copper ions, the protohematin is not reduced to haem by the sulphite. Thus it is suggested that the catalytic effect of protohematin corresponds to the direct transfer of one electron from the sulphite to the oxygen with the simultaneous formation of two radicals. Their later behaviour is then similar in both systems. (authors) [French] Le present travail decrit l'oxydation du sulfite sous l'influence catalytique de la protohematine. Les resultats obtenus sont compares a ceux que l'on observe dans les memes conditions en presence d'ions cuivriques. On peut ainsi montrer que ce qui distingue la catalyse hematinique de la catalyse cuivrique, est la nature de la reaction initiale. En effet et contrairement aux ions cuivriques, la protohematine n'est pas reduite en heme par le sulfite. On est ainsi conduit a interpreter son role catalytique comme un transfert direct d'un electron du sulfite sur l'oxygene avec formation de radicaux. Le comportement de ceux-ci est ensuite parallele dans les deux systemes etudies. (auteurs)

  4. La transestérification hétérogène de l’huile de tournesol sous alumine : Production du biodiesel EEHV

    OpenAIRE

    MESBAHI, Dalila

    2012-01-01

    La transestérification d’huiles végétales est une réaction catalytique homogène et hétérogène, elle est constituée par trois étapes consécutives et réversibles .Après la dernière étape on obtient un mélange d’esters : le biodiesel. L’huile de tournesol, de commerce, utilisée a été distillée. Celle –ci présente une masse volumique de 0,92 g.cm-3 et une viscosité de 54,6 mm2.s-1 à 20°C. Les analyses par UV-VIS, FTIR, CPG et HPLC ont montré que cette huile de tournesol est classique c'est-à-dire...

  5. Reactivity of non-stoichiometric black alumina; Reactivite des alumines noires non stoechiometriques

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Arghiropoulos, B; Elston, J; Hilaire, P; Juillet, F; Teichner, S J [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires; [Lyon-1 Univ., 69 (France)

    1960-07-01

    Oxides such as alumina, when divided or poorly crystallized, show enhanced physico-chemical properties with respect to those of non-divided crystals of the same solids. A stoichiometric difference may even be produced in the alumina, which brings about a new modification of its properties. However its characteristics of hydrogen chemisorption or of catalytic activity in ethylene hydrogenation do not appear to depend on the stoichiometric difference. (author) [French] Les oxydes, comme l'alumine, divises ou mal cristallises, presentent des proprietes physico-chimiques exaltees par rapport a celles des memes solides en cristaux non divises. Un ecart a la stoechiometrie peut meme etre produit dans l'alumine, ce qui entraine une nouvelle modification de ses proprietes. Toutefois ses caracteristiques de chimisorption d'hydrogene ou d'activite catalytique d'hydrogenation d'ethylene ne semblent pas dependre de l'ecart a la stoechiometrie. (auteur)

  6. Oxidation of sulphite to sulphate in presence of protohematin - 1. general characteristics (1961); Oxydation du sulfite en sulfate en presence de protohematine - 1. caracteristiques generales (1961)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Fromageot, P; Chapeville, F [Commissariat a l' Energie Atomique, Dept. de Biologie, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1961-07-01

    Protohematin catalyzes the oxidation of sulphite. The optimum pH of the reaction is approximately 7 in the presence of a 0.05 M phosphate buffer. The oxidation of sulphite is not coupled to the reduction of protohematin to protohaem. Reagents able to form complexes with the iron of protohematin are inhibitors of its catalytic function. (authors) [French] La protohematine possede la propriete de catalyser l'oxydation du sulfite. Le pH optimum de cette reaction est voisin de 7 en presence d'un tampon phosphate 0,05 M. L'oxydation du sulfite n'est pas liee a la reduction de la protohematine en protoheme et les substances susceptibles de former des complexes avec le fer de la protohematine sont des inhibiteurs de son action catalytique. (auteurs)

  7. ASPECTS NUTRITIONNELS DES ACIDES GRAS POLYINSATURES n-3 Augmentation sélective de la sensibilité des tumeurs à la chimiothérapie par les acides gras polyinsaturés n-3

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Bougnoux Philippe

    2000-01-01

    Full Text Available L’alimentation intervient à différents niveaux dans le déroulement de la maladie cancéreuse : au niveau du risque [1] et au niveau de l’évolution en modifiant le risque de survenue des métastases. L’alimentation influence-t-elle aussi la réponse aux traitements anticancéreux ? À l’appui de cette hypothèse viennent deux observations indirectes réalisées dans le cancer du sein : nos données [2, 3] ainsi que les observations épidémiologiques provenant d’autres travaux [4] ont apporté des arguments supportant l’hypothèse que les lipides alimentaires peuvent influencer la réponse des tumeurs mammaires aux traitements. On sait que la composition des lipides membranaires n’est pas génétiquement déterminée, mais qu’elle dépend des acides gras disponibles aux tissus périphériques. Le type d’acides gras disponibles est influencé par les apports alimentaires. Comme les tumeurs incorporent dans leurs lipides les acides gras disponibles de façon similaire aux autres tissus [5], il est plausible que les habitudes alimentaires (apports alimentaires en acides gras polyinsaturés, vitamines anti ou pro-oxydantes puissent influencer leur chimiosensibilité en apportant aux cellules tumorales des substrats de peroxydation.

  8. On Board Hydrogen Generation for Fuel Cell Powered Electric Cars. a Review of Various Available Techniques Production d'hydrogène embarquée pour véhicules électriques à piles. Aperçu de différentes techniques envisageables

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Prigent M.

    2006-12-01

    Full Text Available Various methods allowing onboard hydrogen generation for fuel cell powered electric cars are reviewed. The following primary fuels are considered : ammonia, methanol, ethanol, and hydrocarbons. The catalytic cracking of ammonia allows generation of a CO2-free mixture containing 75% hydrogen, which is consequently suitable without subsequent purification for the supply of alkaline fuel cells. The problems posed by this primary fuel are toxicity in the event of leaks and the risk of generating nitrogen oxides in the catalytic combustion of the cell effluent. Methanol, ethanol, and the liquid or gas hydrocarbons also allow the generation of hydrogen-rich mixes, either by catalytic steam reforming or by partial oxidation. The gas obtained in this way contains a large amount of CO2 and CO, however, and its use requires a prior purification treatment. Except for use in high-temperature cells, the CO concentration must be reduced to a very low level (a few ppm. The CO2, however, may be kept for the supply of acid electrolyte cells, although it must be eliminated for use with alkaline cells. All these methods are commonly used in industry, but the design of small fully automated facilities allowing fast frequent starting and stopping as well as continuous load variations without loss of performance or pollutant emissions is still a very delicate and uncertain matter. Différents procédés permettant la production embarquée d'hydrogène pour véhicules électriques à piles à combustible sont passés en revue. Les combustibles primaires suivants sont considérés : ammoniac, méthanol, éthanol et hydrocarbures. Le craquage catalytique de l'ammoniac permet l'obtention d'un mélange à 75 % d'hydrogène, exempt de CO2 et convenant donc sans purification ultérieure pour l'alimentation des piles alcalines. Avec ce combustible primaire, les problèmes sont la toxicité en cas de fuite et le risque de production d'oxydes d'azote lors de la combustion

  9. Isotopic exchange between molecular hydrogen and liquid ammonia catalysed by alkali amides; Echange isotopique entre l'hydrogene moleculaire et l'ammoniac liquide catalyse par les amidures alcalins

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Delmas, R [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1968-06-15

    The catalytic action of alkali amides on the isotopic exchange between hydrogen and liquid ammonia has been reinvestigated. It was clear before this work that the reaction is homogeneous and first order with respect to the concentration of dissolved hydrogen, but the nature of the catalytic species was still subject to discussion. On one hand new precise kinetic measurements have been made with sodium, potassium, rubidium and cesium amide. On the other hand, the dissociation of these salts has been calculated with the help of the FUOSS-ONSAGER equation. If the rate of exchange is plotted as a function of the concentration of the free amide ion, a linear relationship is obtained. In our experimental conditions, primary salt effects are negligible and the concentration has to be used in the rate equations. This shows that only the free amide ion is acting as a catalytic species. Experiments on common ion effects and secondary salt effects support this conclusion. The results are in agreement with an associative mechanism. (author) [French] Une nouvelle etude de l'echange isotopique entre l'hydrogene et l'ammoniac liquide catalyse par les amidures alcalins a ete effectuee. II etait bien etabli avant le present travail que la reaction etait homogene et que sa vitesse etait du premier ordre par rapport a la concentration d'hydrogene dissous, mais la nature de l'espece catalytique etait encore controversee. De nouvelles mesures cinetiques precises ont ete faites avec les amidures de sodium, de potassium, de rubidium et de cesium. D'autre part, la dissociation de ces sels a ete calculee a l'aide de l'equation de FUOSS-ONSAGER. On constate que la vitesse d'echange est proportionnelle a la concentration de l'ion amidure libre. Dans nos conditions experimentales, les effets de sel primaires sont negligeables, l'equation de vitesse doit s'exprimer simplement en fonction des concentrations. Ceci indique que l'ion amidure libre est la seule espece catalytique. Des experiences d

  10. Production of heavy water in France; Production d'eau lourde en France

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Roth, E; Stouls, L; Dirian, G; Lazard, B; Nief, G [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1958-07-01

    Four processes which can be employed on there own or in combination with others, are at present being studied and tried out in France, 1) Process of exchange between H{sub 2}S and H{sub 2}O. A certain amount of laboratory research has been carried out. Also a study of corrosion and operation has been carried out in pilot plants at the same time as the process investigation. 2) Process involving the catalytic exchange H{sub 2}-H{sub 2}O. Studies of liquid phase catalysts are being carried out. 3) The liquid hydrogen distillation process. It has been necessary to resolve numerous theoretical and technological questions. The pilot plant at Toulouse, designed to treat 4000 Nm{sup 3}/h of synthesis gas will soon start production. 4) Process involving the catalytic exchange NH{sub 3}-H{sub 2}. A certain number of investigations have been carried out: the separation coefficient, catalysts, reaction kinetics. The process is promising. The development of a very accurate mass spectrograph has contributed to the success of this work. (author) [French] En France, actuellement, quatre procedes, qui peuvent etre employes seuls ou combines, font l'objet d'etudes et de travaux. 1) Procede d'echange H{sub 2}S-H{sub 2}O. Un certain nombre de recherches de laboratoire ont ete faites. Par ailleurs, des pilotes ont permis d'etudier les problemes de corrosion et de fonctionnement, en meme temps que des etudes de procede ont ete realisees. 2) Procede d'echange catalytique H{sub 2}-H{sub 2}O. Des etudes de catalyseurs en phase liquide se poursuivent. 3) Procede par distillation de H{sub 2} liquide. II y a eu a resoudre de nombreux problemes theoriques ou technologiques. L'usine Pilote de Toulouse, prevue pour traiter 4000 Nm{sup 3}/h de gaz de synthese, doit prochainement entrer dans la phase de production. 4) Procede d'echange catalytique NH{sub 3}-H{sub 2}. Un certain nombre d'etudes sont entreprises: coefficients de separation, catalyseurs, cinetique de reaction. Le procede est

  11. Ifp's New Flexible Hydrocracking Process Combines Maximum Conversion with Production of High Viscosity, High Vi Lube Stocks Le nouveau procédé IFP d'hydrocraquage à haute flexibilité combine conversion maximum et production de bases, huile à haute viscosité et à indice de viscosité élevé

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Hennico A.

    2006-11-01

    Full Text Available Institut Français du Pétrole (IFP has developed a new dual catalytic system for its hydrocracking process that enables high conversion to middle distillates and production of high viscosity, high VI lube stocks. Although the hydrocracking process is mainly devoted to the conversion of vacuum distillates, deasphalted oil or mixture of both into high quality middle distillates, it can also produce a residue, that after dewaxing will be a very high VI lube base oil. In this presentation major emphasis is put on the possibility to produce very high VI lubes with high viscosity thanks to the development of the new catalytic system. Large flexibility in feedstock selection and easy control of operating variables allow the production of all grades of lube oils associated with high quality middle distillates for a large range of conversion levels. L'Institut Français du Pétrole (IFP a mis au point, pour son procédé d'hydrocraquage, un nouveau système catalytique à 2 catalyseurs qui permet une forte conversion en distillats moyens et la production de fractions lubrifiantes à haute viscosité et indice de viscosité élevé. Si le procédé d'hydrocraquage est essentiellement utilisé pour la conversion de distillats sous vide, d'huile désasphaltée ou d'un mélange des deux en distillats moyens de haute qualité, il peut aussi produire un résidu qui, après déparaffinage, fournira une base pour lubrifiant à indice de viscosité très élevé. Cet article souligne particulièrement la possibilité de produire des lubrifiants à indice de viscosité très élevé et haute viscosité, grâce à ce nouveau système catalytique. Une grande flexibilité dans le choix des produits à traiter et la facilité de contrôle des paramètres opératoires permet la production de toutes les qualités d'huiles lubrifiantes associées à des distillats moyens de haute qualité, pour une large gamme de niveaux de conversion.

  12. Preparation and study of dialkyl nitroxide radicals; Preparation et etude de radicaux nitroxydes diacyles

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Chenavas, P. [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1969-07-01

    These radicals are obtained by oxidation of N-hydroxy-imides with lead tetracetate or p-nitro-perbenzoic acid. These imides are prepared by heating dicarboxylic acids anhydrides with benzyloxy-amine followed by catalytic hydrogenation of N-benzyloxy-imides so obtained. Two series of radicals have mainly been studied, the first concerning five-membered cyclic imides, the second six-membered cyclic imides, these molecules having methyls substituents or no on the carbon ring. N. M. R. spectra of some O-benzyl-imides have been analysed. These different results have made it possible to study the conformation and stereochemistry of these imides. (author) [French] Ces radicaux sont obtenus par oxydation d'imides N-hydroxyles par le tetracetate de plomb ou l'acide p-nitroperbenzoique; ces imides sont prepares par chauffage d'anhydrides de diacides en presence de benzyloxyamine suivie d'une hydrogenation catalytique des N-benzyloxyimides ainsi obtenus. Deux series de radicaux ont principalement ete etudies: la premiere relative a des imides cycliques a cinq chainons, la seconde a des imides cycliques a six chainons, ces molecules ayant des substituants methyles ou non sur la chaine carbonee. Les derives O-benzyles de quelques-uns de ces imides ont ete analyses en R. M. N. Ces differents resultats ont permis une etude de la conformation et de la stereochimie de ces imides. (auteur)

  13. A study on the isotopic exchange between hydrogen and water on a catalyst in the liquid phase; Etude de l'echange isotopique entre l'hydrogene et l'eau sur catalyseur en phase liquide

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Dirian, G [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires; Montarnal, R; Balaceanu, J C [Institut Francais du Petrole (IFP), 92 - Rueil-Malmaison (France)

    1958-07-01

    It is well known that catalytic exchange in the liquid phase offers many advantages over exchange in the gaseous phase; however the rate of reaction is much smaller in the former case. The object of the following work is to study the influence of the various parameters on which the reaction rate depends (pressure, temperature, concentration, agitation), to classify catalysts according to their activity and to determine the economic possibility of liquid phase exchange. (author) [French] Il est un fait bien connu que l'echange catalytique en phase liquide presente divers avantages, compare a l'echange en phase gazeuse; la vitesse de reaction est toute fois beaucoup plus faible que dans le premier cas. L'objet du present rapport est d'etudier l'influence des differents parametres agissant sur la vitesse de reaction (pression, temperature, concentration, agitation), de classer les catalyseurs en fonction de leur activite et d'evaluer les possibilites economiques de l'echange en phase liquide. (auteur)

  14. Evolution dans la gestion de la détection gaz

    CERN Document Server

    Bonthond, F

    1999-01-01

    Cet article présente l'interface graphique qui a été développée pour gérer d'une façon visuelle et globale la détection des gaz inflammables utilisés dans les expériences du hall EHN1 (NA49, NA56, tests pour ATLAS, CMS, Alice, etc.). A cet effet, on utilise des détecteurs catalytiques connectés à une centrale. Afin de retransmettre les alarmes à la salle de contrôle des pompiers, cette centrale est couplée à un automate programmable connecté au réseau Ethernet du CERN. Une liaison filaire entre l'automate et le synoptique câblé des alarmes de niveau 3 assure la redondance nécessaire à ce type d'alarmes. Le logiciel de contrôle LabView a été utilisé pour développer l'interface graphique. Elle permet de visualiser sur n'importe quel PC ou X-Terminal le taux de remplissage des bouteilles de gaz, la position des électrovannes ainsi que les asservissements qui pilotent lors d'une alarme, notamment les ventilations, les panneaux de signalisation et les arrêts d'urgence.

  15. Preparation and study of dialkyl nitroxide radicals; Preparation et etude de radicaux nitroxydes diacyles

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Chenavas, P [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1969-07-01

    These radicals are obtained by oxidation of N-hydroxy-imides with lead tetracetate or p-nitro-perbenzoic acid. These imides are prepared by heating dicarboxylic acids anhydrides with benzyloxy-amine followed by catalytic hydrogenation of N-benzyloxy-imides so obtained. Two series of radicals have mainly been studied, the first concerning five-membered cyclic imides, the second six-membered cyclic imides, these molecules having methyls substituents or no on the carbon ring. N. M. R. spectra of some O-benzyl-imides have been analysed. These different results have made it possible to study the conformation and stereochemistry of these imides. (author) [French] Ces radicaux sont obtenus par oxydation d'imides N-hydroxyles par le tetracetate de plomb ou l'acide p-nitroperbenzoique; ces imides sont prepares par chauffage d'anhydrides de diacides en presence de benzyloxyamine suivie d'une hydrogenation catalytique des N-benzyloxyimides ainsi obtenus. Deux series de radicaux ont principalement ete etudies: la premiere relative a des imides cycliques a cinq chainons, la seconde a des imides cycliques a six chainons, ces molecules ayant des substituants methyles ou non sur la chaine carbonee. Les derives O-benzyles de quelques-uns de ces imides ont ete analyses en R. M. N. Ces differents resultats ont permis une etude de la conformation et de la stereochimie de ces imides. (auteur)

  16. Synthesis of DL-adrenaline (methyl C{sup 14}) (1961); Synthese de la DL-adrenaline (methyle {sup 14}C) (1961)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Pichat, L; Audinot, M [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1961-07-01

    The sodium derivative of 5-3-4 dibenzyl oxyphenyl 2-oxazolidinone reacted with methyl iodide {sup 14}C, in stoichiometric quantity, gives rise to the corresponding N-methyl {sup 14}C derivative. The oxazolidinone ring is opened by concentrated hydrochloric acid and the benzyl groups removed by catalytic hydrogenolysis. Adrenaline methyl {sup 14}C is then purified on Dowex 50 X-12 exchange resin. Overall-yield is 45 per cent based upon methyl iodide {sup 14}C. (author) [French] Le derive sode de la (dibenzyloxy-3-4-phenyl)-5 oxazolidinone-2 traite par l'iodure de methyle {sup 14}C, en proportion stoechiometrique, fournit le derive N-methyle {sup 14}C correspondant. Apres ouverture du cycle oxazolidinone par HCL concentre et debenzylation par hydrogenation catalytique, on purifie l'adrenaline (methyle {sup 14}C) par chromatographie sur resine echangeuse Dowex 50 X-12. Le rendement est de 45 pour cent par rapport a l'iodure de methyle {sup 14}C. (auteurs)

  17. La catalyse d'épuration des gaz d'échappement automobiles. Situation actuelle et nouvelles orientations Catalytic Automotive Exhaust Gas Depollution. Present Status and New Trends

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Prigent M.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article passe en revue les différents systèmes catalytiques de post-traitement utilisés actuellement sur la plupart des automobiles pour limiter leurs rejets de polluants. Les systèmes sont différenciés par leur mode de fonctionnement, le type de moteur à dépolluer (deux-temps, quatre-temps, diesel ou essence ou par leur mode de réalisation. Les nouvelles orientations, prévues pour respecter les futures réglementations antipollution, sont également décrites. On montre que certains véhicules prototypes, équipés de moteurs à combustion interne, sont capables d'avoir des émissions très proches de zéro tout comme les véhicules électriques. A review is made of the various types of exhaust gas aftertreatment systems presently used on most vehicles to reduce pollutant emissions. The systems are differentiated by their mode of action, according to the engine type to be depolluted (two-stroke, four-stroke, diesel or spark-ignition, and by their type of make-up. The major developments foreseen in the future, in view of compliance with the new legislations, are described. It is shown that some prototype vehicles with internal combustion engines are able to emit pollutant quantities really close to zero, such as electric cars.

  18. Synthesis of DL-adrenaline (methyl C{sup 14}) (1961); Synthese de la DL-adrenaline (methyle {sup 14}C) (1961)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Pichat, L.; Audinot, M. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1961-07-01

    The sodium derivative of 5-3-4 dibenzyl oxyphenyl 2-oxazolidinone reacted with methyl iodide {sup 14}C, in stoichiometric quantity, gives rise to the corresponding N-methyl {sup 14}C derivative. The oxazolidinone ring is opened by concentrated hydrochloric acid and the benzyl groups removed by catalytic hydrogenolysis. Adrenaline methyl {sup 14}C is then purified on Dowex 50 X-12 exchange resin. Overall-yield is 45 per cent based upon methyl iodide {sup 14}C. (author) [French] Le derive sode de la (dibenzyloxy-3-4-phenyl)-5 oxazolidinone-2 traite par l'iodure de methyle {sup 14}C, en proportion stoechiometrique, fournit le derive N-methyle {sup 14}C correspondant. Apres ouverture du cycle oxazolidinone par HCL concentre et debenzylation par hydrogenation catalytique, on purifie l'adrenaline (methyle {sup 14}C) par chromatographie sur resine echangeuse Dowex 50 X-12. Le rendement est de 45 pour cent par rapport a l'iodure de methyle {sup 14}C. (auteurs)

  19. Méthodologie de l'extrapolation des réacteurs chimiques Methodology for Scaling Up Chemical Reactors

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Trambouze P.

    2006-11-01

    Full Text Available Après un exposé général relatif à la méthodologie du développement des procédés, applicable à l'extrapolation des réacteurs, est présenté un rapide examen critique des deux principales techniques mises en oeuvre, à savoir : - la théorie de la similitude ; - l'élaboration de modèles mathématiques. Deux exemples pratiques, relatifs aux réacteurs homogènes et aux réacteurs catalytiques à lit fixe et deux phases fluides, sont ensuite examinés à la lumière des considérations générales précédentes. After giving a general description of process-development methodology applicable to scaling up reactors, this article makes a quick critical examination of the two main techniques involved, i. e. : (a the theory of similarity, and (b the compiling of mathematical models. Two practical examples relating to homogeneous reactors and trickle-bed catalytic reactors are then examined in the light of the preceding general considerations.

  20. Catalytic thermometric titrations in non-aqueous solvents by coulometrically generated titrant.

    Science.gov (United States)

    Vajgand, V J; Gaál, F F; Brusin, S S

    1970-05-01

    Catalytic thermometric titrations have been developed for tertiary amines and salts of organic acids in acetic and propionic anhydride with titrant coulometrically generated at a mercury and/or platinum anode, hydroquinone being added to the solution titrated if the platinum anode is used. The results obtained are compared with those obtained by coulometric titration with the end-point detected either photometrically or potentiometrically. On a élaboré des titrages thermométriques catalytiques pour les amines tertiaires et les sels d'acides organiques en anhydrides aétique et propionique avec l'agent de titrage engendré coulométriquement sur une anode de mercure et/ou platine, de l'hydroquinone étant ajoutée à la solution titrée si l'on emploie l'anode de platine. Les résultats obtenus sont comparés avec ceux obtenus par titrage coulométrique avec le point de fin de réaction détecté soit photométriquement soit potentioétriquement.

  1. Nitrous Oxide from Combustion and Industry: Chemistry, Emissions and Control Protoxyde d'azote provenant de la combustion et de l'industrie : chimie, émissions et techniques de réduction

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    De Soete G.

    2006-11-01

    'industrie chimique, d'autre part il s'interroge sur les technologies possibles de destruction de N2O dans les cas où sa teneur dans les fumées ou autres effluves industriels pose des problèmes. Comme les émissions, aussi bien que les moyens de les abattre, sont fortement tributaires des mécanismes chimiques responsables de la production et de la destruction du N2O, une introduction substantielle sur la cinétique homogène et hétérogène de sa formation/réduction, telle qu'elle apparaît dans un contexte de combustion, est fournie, permettant au lecteur de comprendre le pourquoi de ces émissions et le comment des technologies d'abattement suggérées. Dans une première section de l'introduction, on rappelle brièvement la chimie du N2O en phase gazeuse et ses relations avec la chimie du monoxyde d'azote NO (fig. 1 ; l'effet de la température sur la production nette de N2O est accentué, puisqu'elle expliquera en grande partie les émissions relativement élevées de la combustion à basse température, telle qu'elle est mise en oeuvre dans les lits fluidisés (fig. 2. On mentionne pour finir les réactions du système rédox SO2/NO (fig. 3, responsable de la formation artificiellede N2O dans les échantillons de fumées stockés. La deuxième section de l'introduction traite de la chimie hétérogène du protoxyde d'azote, dont la compréhension est actuellement encore relativement fragmentaire. Parmi les mécanismes hétérogènes non catalytiques, figurent principalement : la réduction de N2O sur le carbone constitutif du charbon et du coke, la formation de N2O à partir de l'azote constitutif de ces derniers et la production de N2O par des réactions entre carbone, NO et sulfates. Les deux premiers mécanismes sont traités en parallèle avec ceux, similaires, qui opèrent sur le NO, auxquels ils sont intimement liés (voir tableau 1 et réactions S1 à S8 dans le texte. La réduction de N20 sur carbone constitutif ne produit que peu de N2O, au moins en absence d

  2. Potentiel des moteurs à mélange pauvre face aux moteurs actuels à réglage stoechiométrique : consommation, émissions, exigence en octane The Challenge to Modern Stoichiometric Engines by the Potential Lean-Burn Engine: Consumption, Emissions, Fuel Requirements

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Douaud A. M.

    2006-11-01

    Full Text Available Le moteur à allumage commandé pour application automobile aux États-Unis est généralement dépollué par catalyse trifonctionnelle qui impose un contrôle stoechiométrique du mélange air-carburant. Le contexte européen de 1990 pour la qualité de l'air stimule l'industrie automobile dans ses recherches de solutions techniques performantes. Le moteur à mélange pauvre, performant en consommation, est une solution potentielle si l'émission de NOx peut être maîtrisée par la combustion. Cet objectif nécessite une conception du moteur contrôlant la turbulence et l'hétérogénéité du mélange air + carburant + résiduels pendant la combustion. La longévité de l'adaptation optimale moteur-carburant nécessitera un contrôle électronique de l'allumage et l'utilisation d'additifs détergents. Pour satisfaire les réglementations les plus sévères, les émissions de CO et HC pourront être contrôlées par un simple pot catalytique d'oxydation. Des oxydes de métaux non précieux introduits dans la formule catalytique en addition aux métaux précieux maintiennent la fonction oxydante pendant les transitoires en mélange riche tout en réduisant partiellement les NOx. Une vue d'ensemble de ce concept basé sur des simulations numériques et des résultats expérimentaux de consommation, d'émission, d'exigence en octane, etc. est présentée. Spark-ignition engines for automotive applications in the United States are currently depolluted by a 3-way catalyst that requires air-fuel control at stoichiometry. The 1990 European context for air pollution control is stimulating the automotive industry to search for improved technical solutions. The lean-burn engine is a potential fuel-efficient answer if its combustion can be optimized for low NOx emissions. Achieving this challenging approach requires engine design to control the turbulence and heterogeneity of the air + fuel + residual mixture during combustion. Electronic ignition

  3. Coke Formation During Hydrocarbons Pyrolysis. Part One: Steam Cracking Formation de coke pendant la pyrolise des hydrocarbures. Première partie : vapocraquage

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Weill J.

    2006-11-01

    Full Text Available Thermal cracking is always accompanied by coke formation, which becomes deposited on the wall and limits heat transfers in the reactor while increasing pressure drops and possibly even plugging up the reactor. This review article covers undesirable coking operations in steam craking reactors. These coking reactions may take place in the gas phase and/or on the surface of the reactor, with coke being produced during pyrolysis by a complex mechanism that breaks down into a catalytic sequence and a noncatalytic sequence. After a brief description of different experimental set-ups used to measure the coke deposition, on the basis of research described in the literature, the different factors and their importance for coke formation are listed. In particular, we describe the effects of surface properties of stainless-steel and quartz reactors as well as the influence of the cracked feedstock, of temperature, of dilution, of residence time and of the conversion on coke deposition. Some findings about the morphology of coke are described and linked to formation mechanisms. To illustrate this review, some particularly interesting research is referred to concerning models developed to assess coke formation during propane steam cracking. Le craquage thermique est toujours accompagné de la formation de coke qui, en se déposant à la paroi, limite les transferts de chaleur au réacteur, augmente les pertes de charges et même peut boucher celui-ci. Cet article fait le point sur les réactions indésirables de cokage dans les réacteurs de vapocraquage. Ces réactions de cokage peuvent avoir lieu en phase gazeuse et/ou sur la surface du réacteur, le coke étant produit pendant la pyrolyse par un mécanisme complexe qui se décompose en une séquence catalytique et une séquence non catalytique. Après une brève présentation des différents montages expérimentaux utilisés pour mesurer le dépôt de coke, il est mentionné, à partir de travaux de la

  4. Effects of Incorporated Radioactivity and External Radiation on Heterogeneous Catalysis; Effets de la radioactivite incorporee et des rayonnements externes sur la catalyse heterogene; Vliyanie vvedennoj radioaktivnosti i vneshnego oblucheniya na geterogennyj kataliz; Efectos de la radiactividad incorporada y de la irradiacion externa sobre la catalisis heterogenea

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Krohn, N. A.; Wymer, R. G. [Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge and University of Tennessee, Knoxville, Tennessee (United States)

    1963-11-15

    {sub 3} - Al{sub 2}O{sub 3} active. Ils ont fait des recherches sur les effets de l'incorporation de radioisotopes dans les catalyseurs et d'une exposition prealable aux rayons gamma du cobalt-60. Les catalyseurs au sulfate de magnesium et au sulfate double de magnesium et de sodium contenant jusqu'a 45,5 mc de {sup 35}S par gramme etaient moins actifs que les catalyseurs non radioactifs de composition analogue si on les comparait par unite de surface. La reduction de l'activite catalytique persistait meme apres qu'une desintegration importante se fut produite. En outre, on n'a pas observe de changements de l'activite catalytique sous exposition a des rayons X au cours de la reaction. On en conclut que l'emission de particules beta par le catalyseur au cours de son emploi est sans effet. Les resultats faisant etat d'une augmentation de l'activite catalytique peuvent etre attribues au fait que pour des conditions donnees de preparation, les catalyseurs radioactifs ont une plus grande surface que leur correspondants non radioactiis et qu'on n'avait pas tenu compte de ce fait. L'exposition prealable de ces catalyseurs aux rayons gamma du cobalt-60 a raison de 10{sup 11} erg/g a ete sans effet sur l'activite du catalyseur. Par contre, la meme exposition prealable des catalyseurs au Cr{sub 2}O{sub 3} - Al{sub 2}O{sub 3} aux rayons gamma du cobalt-60 a raison de 4,2 x 10{sup 11} erg/g a augmente l'activite catalytique d'environ 34% a 485{sup o}C, mais l'incorporation d'une quantite de {sup 147}Pm atteignant 148 mc/g de catalyseur est restee pratiquement sans effet. On n'a pas observe dans ce cas d'effet significatif des rayonnements sur la surface active ou sur l'energie d'activation apparente. (author) [Spanish] Los autores estudian la deshidratacion del ciclohexanol en fase vapor en presencia de catalizadores de sulfato magnesico y d e sulfato magnesico-sulfato sodico, asi como la transformacion del metilciclohexano en tolueno por deshidrogenacion sobre catalizadores de

  5. Clonage de l'IGF-I et de son récepteur chez le turbot (Psetta maxima

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    ELIES G.

    1998-07-01

    Full Text Available Les IGF, leurs récepteurs et leurs protéines de liaison constituent une famille moléculaire qui joue un rôle essentiel dans la régulation de la croissance et du développement. Nous nous sommes intéressés à la caractérisation moléculaire de l'IGF-l et de son récepteur (IGF-1R chez le turbot (Psetta maxima, un poisson plat téléostéen. Par RT-PCR, nous avons clone un ADNc codant pour les quatre domaines de l'IGF-l mature. La protéine présente 70 à 96 % d'identité avec les autres IGF-I de vertébrés. Le clonage de la séquence codante entière du récepteur a nécessité la construction d'une banque d'ADNc d'embryons de turbots. Le récepteur est organisé en domaines dont la taille et les caractéristiques sont semblables à celles des autres récepteurs aux IGF de type 1 décrits chez les mammifères et le poulet. La région catalytique est particulièrement conservée. Dans certains domaines, notamment dans la région C-terminale du précurseur, quelques différences qui pourraient avoir une importance fonctionnelle sont cependant observées. Enfin, par RT-PCR, nous avons mis en évidence une régulation ontogénique du statut de polyadénylation des ARNm IGF-1R.

  6. Tritium enrichment by thermal diffusion. I. Calculation of an installation for measuring natural tritium; Enrichissement du tritium par diffusion thermique. - I. Calcul d'une installation destinee a la mesure du tritium naturel

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Shimizu, M.; Ravoire, J. [Commissariat a l' Energie Atomique, Centre d' Etudes Nucleaires de Saclay, 91 - Gif-sur-Yvette (France)

    1966-07-01

    The natural content of tritium is so low that its measurement generally requires a preliminary enrichment. The thermal diffusion on hydrogen is studied as an enrichment method. The installation studied comprises two stages of columns of the hot-wire type, together with a device for transferring the tritium from the water sample into the hydrogen in the columns using catalytic exchange. A complete mathematical treatment for the operation of such a unit has been made and programmed for the IBM 7094 computer. An optimization has been effected by means of this program. It is shown that for similar performances, less hydrogen is retained in the case of hot-wire type columns than in the case of columns composed of concentric tubes. (authors) [French] La teneur naturelle du tritium est si faible que sa mesure demande generalement un enrichissement prealable. On etudie la diffusion thermique sur l'hydrogene comme moyen d'enrichissement. L'installation que l'on etudie comprend deux etages de colonnes du type fil chaud, et un dispositif de transfert du tritium de l'echantillon d'eau dans l'hydrogene des colonnes par echange catalytique. Un traitement mathematique complet du fonctionnement d'un tel ensemble a ete etabli et programme sur machine IBM 7094. Une optimisation a ete faite a l'aide du programme. On montre egalement qu'a performances egales, la retenue d'hydrogene est plus faible dans le cas des colonnes du type fil chaud que dans le cas des colonnes du type tubes concentriques. (auteurs)

  7. Tritium enrichment by thermal diffusion. I. Calculation of an installation for measuring natural tritium; Enrichissement du tritium par diffusion thermique. - I. Calcul d'une installation destinee a la mesure du tritium naturel

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Shimizu, M; Ravoire, J [Commissariat a l' Energie Atomique, Centre d' Etudes Nucleaires de Saclay, 91 - Gif-sur-Yvette (France)

    1966-07-01

    The natural content of tritium is so low that its measurement generally requires a preliminary enrichment. The thermal diffusion on hydrogen is studied as an enrichment method. The installation studied comprises two stages of columns of the hot-wire type, together with a device for transferring the tritium from the water sample into the hydrogen in the columns using catalytic exchange. A complete mathematical treatment for the operation of such a unit has been made and programmed for the IBM 7094 computer. An optimization has been effected by means of this program. It is shown that for similar performances, less hydrogen is retained in the case of hot-wire type columns than in the case of columns composed of concentric tubes. (authors) [French] La teneur naturelle du tritium est si faible que sa mesure demande generalement un enrichissement prealable. On etudie la diffusion thermique sur l'hydrogene comme moyen d'enrichissement. L'installation que l'on etudie comprend deux etages de colonnes du type fil chaud, et un dispositif de transfert du tritium de l'echantillon d'eau dans l'hydrogene des colonnes par echange catalytique. Un traitement mathematique complet du fonctionnement d'un tel ensemble a ete etabli et programme sur machine IBM 7094. Une optimisation a ete faite a l'aide du programme. On montre egalement qu'a performances egales, la retenue d'hydrogene est plus faible dans le cas des colonnes du type fil chaud que dans le cas des colonnes du type tubes concentriques. (auteurs)

  8. La production des oléfines. Etat de la technique et développement dans le domaine des réacteurs chimiques et des procédés Olefin Production. State of Technology and Developement in the Field of Chemical Reactors and Processes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Amouyal R.

    2006-11-01

    Full Text Available La production des oléfines légères : éthylène, propylène et butadiène est actuellement entièrement basée sur le vapocraquage d'hydrocarbures dans des fours tubulaires. L'industrie doit faire face à un problème de coûts de production croissants, en grande partie dû au renchérissement des hydrocarbures et de l'énergie. D'autres procédés que le vapocraquage ont été proposés pour favoriser la diversification sur le plan des matières premières ; certains ont même été exploités industriellement. Le présent article fait le point sur l'état des développements en cours concernant plus particulièrement les procédés suivants : - craquage autothermique ; - craquage par caloporteur solide ; - craquage cyclique ; - craquage catalytique ; - prétraitement de charges lourdes ; - oléfines à partir de gaz de synthèse ; - oléfines à partir de biomasse. The production of light olefins (ethylene, propylene and butadien is now based entirely on hydrocarbon steam cracking in pipe stills. The industry must face the problem of increasing production costs, largely due to the higher costs of hydrocarbons and energy. Processes other than steam cracking have been proposed to promote diversification with regard to raw materials, and some such processes have even operated industrially. This article sums up the state of ongoing developments concerning in particular the following processes: a autothermal cracking; b cracking by a solid heat carrier; c cyclic cracking; d catalytic cracking ; e preprocessing of heavy feeds; f olefins from synthetic gas; g olefins from biomass.

  9. Lits fluidisés pour l'industrie chimique. Extrapolation et amélioration des catalyseurs. Première partie : Etudes et modèles. Enseignements issus des pilotes Fluidized Beds in Chemical Industry. Scale Up and Catalysts Improvement. First Part: Studies, Models, Learning from Pilot Plants

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Botton R.

    2006-12-01

    Full Text Available Les unités de production en lits fluidisés catalytiques sont apparues vers 1942 dans l'industrie pétrolière et vers 1960 dans l'industrie chimique. On se limitera ici au problème de l'extrapolation des lits fluidisés catalytiques pour l'industrie chimique, qui exigent de très hautes performances (> 99 % de conversion. Leur mise au point a, dans le passé, nécessité l'exploitation sur des sites industriels de coûteux pilotes de 0,5 m de diamètre et de plus de 10 m de hauteur. Nous montrerons que ces pilotes peuvent être évités et que le passage direct du laboratoire à l'échelle industrielle est réalisable. Cette possibilité offre en plus une méthode simple pour améliorer les catalyseurs des unités industrielles. Elle ouvre aussi cette technique, très appréciée en production, aux produits de petits tonnages. La présentation de cet article sera faite en trois parties : - La première, présentée ci-après, expose les problèmes majeurs posés par l'extrapolation, puis résume les études effectuées. Les travaux d'extrapolation relatifs à deux procédés effectués avec des pilotes sont ensuite présentés, à titre d'exemples. De ces travaux sont déduites les performances que l'on peut espérer obtenir avec un réacteur catalytique à lit fluidisé, ainsi que les règles de tendances à suivre pour y parvenir. - La deuxième partie, intitulée Stratégie n'utilisant que des expériences de laboratoire , propose une stratégie expérimentale permettant d'obtenir en laboratoire les informations nécessaires pour passer directement à l'échelle industrielle avec des expériences suggérées en partie par les résultats exposés dans le premier article. Les relations expérimentales établies lors de ces études montrent que les propriétés d'un lit fluidisé ne dépendent (mis à part quelquefois le diamètre du réacteur que d'un paramètre appelé vitesse minimum de fluidisation de comportement . - La troisième partie

  10. Coordinence en catalyse hétèrogène appliquée Coordination in Applied Heterogeneous Catalysis

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Montarnal R.

    2006-11-01

    Full Text Available L'exposé concerne l'activation des paraffines et des oléfines en présence d'hydrogène sur les métaux du groupe VIII. L'activation des paraffines fait intervenir les voies d'hydrogénolyse, d'isomérisation et de cyclisation. La profondeur d'hydrogénolyse permet de proposer un classement des métaux selon l'ordre croissant de la force de la liaison, paraffine chimisorbée-métal Pd-Pt-Ir-Rh-Ru-Os-Ni-Co-Fe L'activité spécifique d'hydrogénolyse, portée alors en fonction de la force de cette liaison, passe par un maximum autour de la position de Rh - Ru - Os. Les activités d'isomérisation et de cyclisation passent, par un maximum, pour la position de Pt. On retrouve ainsi la notion de force optimale de chimisorption pour catalyser une transformation précise. Sur la base des notions développées par Pearson, on peut alors considérer que la paraffine chimisorbée intervient plutôt en qualité de base «dure» de telle façon que la force de la liaison paraffine métal, augmente avec le caractère «dur» du métal. L'effet des ligands dans la sphère de coordination du site catalytique est ensuite analysé, en distinguant les ligands introduits lors de la préparation du catalyseur et ceux amenés par la phase réactionnelle. Les modifications ainsi apportées au caractère « dur ou mou » du site catalytique, conduisent à prévoir le sens de variation de l'activité d'hdrogénolyse ou de cyclisation. L'expérience confirme en gros les prévisions. L'étude de l'activation des oléfines est limitée au cas de l'éthylène, pour lequel on examine l'activité de l'hydrogénation et de l'échange éthylène-deutérium. La valeur de la multiplicité de cet échange permet de proposer un classement des métaux selon l'ordre croissant de la force de la liaison oléfine-métal Fe - Co-Ni-Ru-Rh-Os-Ir-Pt L'activité d'hydrogénation portée alors en fonction de la force de cette liaison, passe par un maximum autour (également de la position

  11. Catalysis under Irradiation in the Presence of Non-Metallic Solids; Catalyse sous irradiation en presence de solides non metalliques; Radiatsionnyj kataliz pri nalichii'nemetallicheskikh tverdykh tel; Radiocatalisis en presencia de solidos no metalicos

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Coekelbergs, R.; Crucq, A.; Decot, J.; Degols, L.; Frennet, A.; Lienard, G.; Timmerman, L. [Laboratoire de Chimie Nucleaire, Institut Interuniversitaire des Sciences Nucleaires et Ecole Royale Militaire, Bruxelles (Belgium)

    1963-11-15

    Catalytic processes induced by radiation in the presence of non-metallic solids are discussed, attention being given exclusively to the effects associated with modification of the steady state concentration of charge carriers. The effect of such modification on the kinetics and equilibrium of heterogeneous reactions is quantitatively estimated within the framework of the electronic theory of catalysis, due regard being paid to the electronic characteristics of the surface of the solid. In conclusion, the relationship between these phenomena, catalyst activation and transfer of energy, as previously described, is discussed. (author) [French] Les auteurs discutent des processus catalytiques induits par les radiations en presence de solides non metalliques. Ils considerent exclusivement les effets lies a la modification de la concentration stationnaire des porteurs de charge.- L'influence de cette modification sur la cinetique et l'equilibre des reactions heterogenes est evaluee quantitativement dans le cadre de la theorie electronique de la catalyse et en tenant compte de caracteristiques electroniques de la surface du solide. Enfin, ils discutent la relation existant entre ces phenomenes, l'activation des catalyseurs et le transfert d'energie decrits anterieurement. (author) [Spanish] Los autores examinan los procesos cataliticos inducidos por las radiaciones en presencia de solidos no metalicos. Consideran exclusivamente los efectos vinculados con la modificacion de la concentracion estacionaria de los portadores de carga. Sobre la base de la teoria electronica de la catalisis y teniendo en cuenta las caracteristicas electronicas de la superficie del solido, determinan cuantitativamente la influencia de aquella modificacion sobre la cinetica y el equilibrio de las reacciones heterogeneas. Por ultimo, analizan la relacion que existe entre estos fenomenos, la activacion de los catalizadores y la transmision de energia descritas anteriormente. (author) [Russian

  12. Study with radio-sulphur of the kinetics of the process SO{sub 2} + 0.5 O{sub 2} {r_reversible} SO{sub 3} in a state of chemical equilibrium on a platinum catalyst; Etude, a l'aide du soufre radioactif, de la cinetique de la reaction SO{sub 2} + 0,5 O{sub 2} {r_reversible} SO{sub 3} en equilibre chimique, en presence d'un catalyseur de platine; Issledovanie pri pomoshchi radioaktivnoj sery kinetiki protsessa SO{sub 2} + 0,5 O{sub 2} {r_reversible} SO{sub 3}, nakhodyashchegosya v sostoyanii khimicheskogo ravnovesiya, na platinovom katalizatore; Estudio, con ayuda de azufre radiactivo, de la cinetica de la reaccion SO{sub 2} + 0,5 O{sub 2} {r_reversible} SO{sub 3} en equilibrio quimico en presencia de un catalizador de platino

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Rojter, V A; Stukanovskaya, N A; Kornejchuk, G P

    1962-03-15

    The authors describe an attempt to use radioisotopes in the study of the kinetics of heterogeneous catalytic processes in a state of equilibrium. The investigation was carried out by the circulation method. After establishment of equilibrium, a small amount of S{sup 35}O{sub 2} was introduced into the system as a tracer and its conversion rate into S{sup 35}O{sub 3} was measured. From that rate the speed of the direct and inverse processes of oxidation of SO{sub 2} on the catalyst was calculated. Possible sequence patterns for the process are suggested and discussed. (author) [French] Le memoire expose un essai d'application des radioisotopes a l'etude de la cinetique des reactions catalytiques heterogenes en equilibre chimique. Les recherches ont ete effectuees par la methode a circulation. Apres etablissement de l'equilibre, on a introduit comme indicateur une petite quantite de {sup 35}SO{sub 2} et mesure la vitesse de sa transformation en {sup 35}SO{sub 3}. En partant de cette vitesse, on a calcule celle du processus d'oxydation directe et inverse du SO{sub 2} sur le catalyseur. Les auteurs proposent et etudient differentes formules selon lesquelles la reaction peut se derouler. (author) [Spanish] Los autores describen un experimento sobre el empleo de radioisotopos en el estudio de la cinetica de procesos cataliticos heterogeneos en estado de equilibrio. La investigacion se llevo a cabo por el metodo de circulacion. Una vez establecido el equilibrio, se introdujo en el sistema una pequena cantidad de {sup 35}SO{sub 2} como trazador y se midio su indice de conversion en {sup 35}SO{sub 3}. De dicho indice se dedujo la velocidad de los procesos directo e inverso de oxidacion del SO{sub 2} en presencia del catalizador. Los autores proponen y examinan diversos tipos posibles de cinetica para el proceso. (author) [Russian] Izlagaetsya opyt primeneniya radioaktivnykh izotopov dlya izucheniya kinetiki geterogennykh kataliticheskikh protsessov, nakhodyashchikhsya v

  13. Forced convection of ammonia. 2. part.: gaseous ammonia - very high wall temperatures (1000 to 3000 K); Convection forcee de l'ammoniac. 2. partie: ammoniac gazeux - cas de tres hautes temperatures de paroi (1000 a 3000{sup 0} K)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Perroud, P.; Rebiere, J.; Strittmatter, R. [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1969-07-01

    Heat transfer coefficients and pressure drop of gaseous ammonia in forced convection are experimentally determined. The fluid flows (mass flow rate 0.6 to 2.4 g/s) in a long tungsten tube (d{sub i} = 2.8 mm, d{sub e} = 5.1 mm, L = 700 mm) electrically heated. The temperature of the wall reaches 3000 deg. K and the fluid 2500 deg. K; maximum heat flux 530 w/cm{sup 2}. Ammonia is completely dissociated and the power necessary for dissociation reaches 30 per cent of the total power exchanged. Inlet pressure varies between 6 and 16 bars and the maximum pressure drop in the tube reaches 15 bars. Two regimes of dissociation have been shown: catalytic and homogeneous and the variation of dissociation along the length of the tube is studied. The measured heat transfer coefficients may be about 10 times these calculated by the means of classical formulae. A correlation of experimental results using enthalpy as a driving force for heat transmission is presented. Pressure drops may be calculated by the means of a classical friction factor. (authors) [French] On determine experimentalement les coefficients d'echange thermique et les pertes de charge de l'ammoniac gazeux en convection forcee. Le fluide circule avec un debit en masse compris entre 0.6 et 2.4 g/s (G = 10 a 40 g/cm{sup 2}.s) dans un tube long en tungstene (d{sub i} = 2.8 mm, d{sub e} = 5.1 mm, L = 700 mm), chauffe electriquement. La temperature de paroi atteint 3000 deg. K, celle du fluide 2500 deg. K et le flux de chaleur maximal est de 530 W/cm{sup 2}. L'ammoniac se dissocie completement, la puissance correspondant a la dissociation atteint 30 pour cent de la puissance totale echangee. La pression d'entree varie entre 6 et 16 bars et la chute de pression maximale dans le canal est de 15 bars. On distingue deux regimes de dissociation, catalytique et homogene, et on etudie la variation du taux de dissociation en fonction de la longueur du tube. Les coefficients d'echange thermique mesures

  14. Méthodes générales de synthèse des catalyseurs à base d'oxydes General Synthesis Methods for Mixed Oxide Catalysts

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Courty Ph.

    2006-11-01

    Full Text Available De nombreux procédés industriels (industrie céramique, électronique, nucléaire catalyse hétérogène utilisent des matériaux constitués d'oxydes mixtes. Les études fondamentales réalisées en catalyse et leurs applications industrielles montrent qu'au-delà des diverses interprétations fines de l'activité catalytique des oxydes mixtes, une notion plus générale se dégage, celle de l'homogénéité de la phase active, donc du premier intermédiaire de fabrication du catalyseur (le précurseur. Les différentes méthodes de synthèse des oxydes mixtes, puis des catalyseurs, sont alors exposées. Pour chacune d'entre elles, il est montré comment l'obtention d'un précurseur homogène peut être favorisée et maintenue. Un exemple illustre le cas de l'oxyde mixte déposé sur support. Finalement, l'étape de mise en forme de l'oxyde mixte est évoquée, l'aspect économique de la fabrication du catalyseur conclut ce texte. A great mony industrial processes (ceramics, electronics, nuclear energy, hererogeneous catalysis use materials made up of mixed oxides. Fundamental research on catalysis and its industrial applications has shown that, over and beyond the various subtle interpretations of the catalytic activity of mixed oxides, a more general concept emerges, i. e. that of the homogeneity of the active phase, hence of the first catalyst-manufacturing intermediate (the precursor. Different synthesis methods for mixed oxides, and then for cotalysts, are described. The demonstration is made for each of them how the production of a homogeneous precursor con be enhanced and maintained. An example illustrotes the case of a mixed oxide deposited on a carrier. To conclude, the shaping of the mixed oxide is described, followed by the economic aspect of catalyst manufacturing.

  15. Développements récents dans le domaine de l'hydrotraitement des fractions lourdes Advances in the Hydrotreatment of Heavy Petroleum Feedstocks

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Jacquin Y.

    2006-11-01

    Full Text Available L'évolution du raffinage vers une utilisation des produits pétroliers pour les usages des transports et comme base pour la pétrochimie renforce l'intérêt pour les procédés de transformation des fractions lourdes du pétrole en fractions légères correspondant au marché actuel. Les problèmes posés par le raffinage des résidus de distillation sont semblables à ceux rencontrés pour le traitement des bruts lourds non conventionnels. Les méthodes qui sont actuellement envisagées peuvent être classées en 2 catégories : les méthodes de raffinage avec rejet de carbone comme la cokéfaction et le désasphaltage et les méthodes sans rejet de carbone comme la viscoréduction, l'hydroviscoréduction et l'hydrotraitement catalytique. Chacune de ces techniques est examinée en précisant les rendements en produits liquides qu'elle permet d'atteindre et les hydrotraitements complémentaires nécessaires pour obtenir des produits répondant aux spécifications du marché des produits pétroliers. Les progrès réalisés dans la conception des catalyseurs utilisés pour le traitement des produits lourds permet aujourd'hui d'envisager l'hydrotraitement direct des résidus sous vide de la majorité des bruts raffinés. The increasing use of refined petroleum products for transportation purposes and as petrochemical bases reinforces interest in processes for converting heavy fractions into light fractions suitable for today's market. The refining of distillation residues involves difficulties similar to unconventional heavy-crude processing. As of now methods may be classified in two categories: (i refining methods with carbon rejection such as coking and deasphalting processes, and (ii methods without carbon rejection such as visbreaking, hydrovisbreaking and catalytic hydrotreating. Each of these techniques is examined, taking into account the liquid-product yields it may reach, and the additional hydrotreatments necessary to meet market

  16. Récupération du platine contenu dans les piles à combustible basse température par voie hydrométallurgique Platinum Recovery from used PEMFC by hydrometallurgy

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Vincent Denis

    2013-11-01

    Full Text Available La récupération du platine contenu dans la couche catalytique des piles à combustible est nécessaire pour viabiliser cette technologie vers le secteur industriel. Dans cette étude la voie purement hydrométallurgique a été privilégiée au procédé de récupération pyrométallurgique, évitant la destruction des autres constituants de la pile (membrane, … et limitant la formation de gaz toxique. Le procédé mise en œuvre est constitué d'une étape de lixiviation à partir d'un mélange HCl/HNO3, suivie par la précipitation d'un sel de platine (NH42PtCl6 pouvant soit servir à la synthèse d'un nouveau catalyseur soit à l'obtention de platine métallique. Sur l'ensemble de la chaîne un rendement de récupération de plus de 80 % a pu être obtenu mettant en avant le potentiel de cette stratégie. The recovery of platinum in the catalyst layers of PEMFCs (proton exchange membrane fuel cells is required to allow a transfer in industry. In this study, hydrometallurgical route was preferred to pyrometallurgical process, reducing both the destruction of the other components of the cell (membrane, … and the formation of hazardous gas. In this work, the process includes a leaching step from a diluted aqua regia solution, followed by a precipitation step of platinum under the (NH42PtCl6 form. This salt can be used either for the synthesis of a new catalyst or to obtain a metallic platinum. Considering these steps the recovery efficiency has been found to be over 80 %, which bring out the potential of this strategy.

  17. Oxidative lixiviation of pitchblende and precipitation of uranium with hydrogen; Lixiviation oxydante des pechblendes et precipitation de l'uranium par l'hydrogene

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Mouret, P [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires; Balaceanu, J C; Coussemant, F [Institut Francais du Petrole (IFP), 92 - Rueil-Malmaison (France)

    1958-07-01

    Earlier work on the preparation of uranium by F.A. Forward and his colleagues has shown the possibilities presented by oxidative lixiviation of ores in a carbonate medium, and the catalytic reduction of uranyl carbonate solutions by hydrogen. The carbonate attack is of considerable interest because of the selectivity of the uranium dissolution, which means it can be applied particularly to the treatment of low grade ores with a reduced consumption of cheap reagents. The subsequent reduction with hydrogen is of the same nature, and not only enables relatively dilute uranyl carbonate solutions to be treated, but also avoids any significant alteration of the attacking solution which can therefore be used again in the lixiviation stage. The experimental work, undertaken at the request of the Commissariat a I'Energie Atomique, was aimed at determining the quantitative characteristics of each of the two stages in order to ascertain their possibilities for industrial application to the principal low grade ores found in France. (author) [French] Les travaux anterieurs de F.A. FORWARD et de ses collaborateurs ont mis en evidence les possibilites que presentent, dans la preparation de l'uranium, la lixiviation oxydante des minerais en milieu carbonate, et la reduction catalytique des solutions d'uranyl carbonate par l'hydrogene. L'attaque carbonatee presente, en effet, un interet considerable du fait de la selectivite de la dissolution de l'uranium qui permet de l'appliquer en particulier au traitement des minerais pauvres avec une consommation reduite de reactifs peu couteux. La reduction subsequente par l'hydrogene presente les memes caracteres et permet non seulement de traiter des solutions relativement diluees d'uranyl carbonate, mais encore evite toute modification significative de la solution d'attaque qui peut donc etre reemployee dans l'etape de lixiviation. L'experimentation, entreprise a la demande du Commissariat a l'Energie atomique, avait pour but de determiner

  18. Determination of the sanguine iodine content by activation analysis (1962); Determination de l'iode sanguin par analyse d'activation (1962)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Kellershohn, C; Comar, D; Le Poec, C [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1962-07-01

    Two methods of measuring the iodine content of the blood by activation analysis after 30 min irradiation in a flux of 6.10{sup 12} n/cm{sup 2}.s are described. One method includes a chemical separation of iodine before irradiation. The radioactivity of this specimen is determined on the basis of the amplitude of the iodine 128 photoelectric peak measured by {gamma}-spectrometry. The sensitivity of this method is about 10{sup -8} g. The other includes chemical separation after irradiation, and radioactivity is subsequently measured with a Geiger-Muller counter. The sensitivity of this second method is about 10{sup -10} g, sufficient for determination of the plasmatic mineral content. The advantages of activation analysis over the conventional method based on colorimetric measurement of the catalytic action of iodine in the oxidation of arsenious anhydride with ceric sulphate are discussed. Initial results obtained with this new form of analysis are detailed as are also the possibilities of measuring plasmatic proteic iodine by scintillation spectrometry without prior chemical separation. (authors) [French] Deux methodes de dosage de l'iode sanguin par analyse d'activation apres irradiation de 30 minutes a 6.10{sup 12} n/cm{sup 2} s sont decrites. L'une comprend une separation chimique de l'iode avant l'irradiation et la mesure de la radioactivite est effectuee a partir de l'amplitude du pic photo-electrique de l'iode 128 obtenu par spectrometrie-{gamma}. Sa sensibilite est de l'ordre de 10{sup -8} g. L'autre comprend une separation chimique de l'iode apres l'irradiation et la radioactivite de l'iode-128 est mesuree par comptage-{beta} avec un compteur Geiger. Sa sensibilite est de l'ordre de 10{sup -10} g, permettant d'envisager le dosage de l'iode mineral plasmatique. Les avantages de l'analyse d'activation sur la methode classique, basee sur la mesure colorimetrique de l'action catalytique de l'iode dans l'oxydation de l'anhydride arsenieux par le sulfate cerique

  19. Study on the bound water of several high specific surface-area oxides (beryllia, alumina, silica-alumina); Etude de l'eau de constitution de plusieurs oxydes a grande surface specifique (glucine, alumine, silice-alumine)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Rouquerol, J. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1964-11-01

    des conditions de traitement thermique sur l'evolution des produits de decomposition de l'hydrargillite Al(OH){sub 3} et de l'hydroxyde de beryllium Be(OH){sub 2} au cours de leur deshydratation. De plus, l'accent est mis sur les proprietes tres particulieres (en ce qui concerne la texture, l'eau de constitution, et donc aussi l'activite catalytique) des deux series d'oxydes (alumine et glucine) qui ont ete preparees par une nouvelle methode de traitement sous faible pression et a vitesse de decomposition constante. (auteur)

  20. Study on the bound water of several high specific surface-area oxides (beryllia, alumina, silica-alumina); Etude de l'eau de constitution de plusieurs oxydes a grande surface specifique (glucine, alumine, silice-alumine)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Rouquerol, J [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1964-11-01

    produits de decomposition de l'hydrargillite Al(OH){sub 3} et de l'hydroxyde de beryllium Be(OH){sub 2} au cours de leur deshydratation. De plus, l'accent est mis sur les proprietes tres particulieres (en ce qui concerne la texture, l'eau de constitution, et donc aussi l'activite catalytique) des deux series d'oxydes (alumine et glucine) qui ont ete preparees par une nouvelle methode de traitement sous faible pression et a vitesse de decomposition constante. (auteur)

  1. L'hydrodésazotation des distillats issus de la conversion des hydrocarbures lourds Hydrodenitrogenation of Distillates Issuing from the Conversion of Heavy Hydrocarbons

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Toulhoat H.

    2006-11-01

    Full Text Available L'hydrodésazotation catalytique (HDN est un des points clés de la valorisation des hydrocarbures lourds par leur conversion en carburants. Les coupes lourdes sont riches en azote, et leur conversion produit des distillats eux-mêmes très riches en azote, qui ne pourront être absorbés par une raffinerie classique sans un sévère prétraitement désazotant. Ce problème se pose quel que soit le procédé de conversion mis en oeuvre. On propose donc une analyse de l'HDN comprenant la description des structures azotées rencontrées dans les coupes à traiter, la mise en évidence des réactions à promouvoir, et les règles de choix de catalyseurs et de conditions opératoires en découlant compte tenu des principales déterminantes thermodynamiques et cinétiques. Cette analyse s'appuie sur des résultats de recherche très récents. Elle conduit à la mise en évidence de solutions actuelles au problème posé, et ouvre des perspectives pour des améliorations futures. Catalytic hydrodenitrogenation (HDN is one of the key steps in the upgrading of heavy hydrocarbons by converting them into fuels. Heavy cuts are rich in nitrogen, and their conversion produces distillates that are also very rich in nitrogen, making them unable to be absorbed by a conventional refinery without a severe denitrogenation pretreatment. This problem occurs no matter what conversion process is implemented. Therefore, an analysis of HDN is proposed, including the description of the nitrogen structures encountered in the cuts to be treated, the description of the reactions to be promoted, and the resulting rules for choosing catalysts and operating conditions, in the light of the principal thermodynamic and kinetic constraints. This analysis is based on very recent research results. It leads to the recommending of solutions to the problem at hand and opens up prospects for future improvements.

  2. Kinetic Modeling of Vacuum Gas Oil Hydrotreatment using a Molecular Reconstruction Approach Modélisation cinétique de l’hydrotraitement de distillats sous vide utilisant une approche de reconstruction moléculaire

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Charon-Revellin N.

    2010-10-01

    Full Text Available Vacuum Gas Oils (VGO are heavy petroleum cuts (boiling points ranging from 350 to 550 ˚C that can be transformed into valuable fuels (gasolines, diesels by fluid catalytic cracking or hydrocracking. Prior to these conversion processes, hydrotreating is required in order to eliminate the impurities in VGOs. The hydrotreatment process enables to meet the environmental specifications (total sulfur contents and to prevent nitrogen poisoning of conversion catalysts. In order to develop a kinetic model based on an accurate VGOs molecular description, innovative analytical tools and molecular reconstruction techniques were used in this work. A lumped model using a Langmuir-Hinshelwood representation was developed for hydrodearomatization, hydrodesulfurization and hydrodenitrogenation of the VGO. This lumped model was successfully applied to the experimental feed pretreatment data and was able to predict evolution of concentration of the aromatics, nitrogen and sulfur species. Les Distillats Sous Vide (DSV sont des coupes pétrolières lourdes (gamme de températures d'ébullition 350 à 550 °C qui peuvent être valorisées en carburants (essence, gazole par craquage catalytique ou par hydrocraquage. Un hydrotraitement est requis avant ces procédés de conversion afin d'éliminer les impuretés du DSV. De cette manière, le procédé d'hydrotraitement permet d'attendre les spécifications environnementales (teneur en soufre ainsi que de prévenir l'empoisonnement par les composés azotés des catalyseurs de conversion. De manière à pouvoir développer un modèle cinétique basé sur une description moléculaire précise des DSV, des outils analytiques innovant et des techniques de reconstruction moléculaire ont été utilisés dans ce travail. Un modèle cinétique de regroupement utilisant une représentation de type Langmuir-Hinshelwood a été développé pour l'hydrodésaromatisation, l'hydrodésulfuration et l'hydrodésazotation des DSV. Ce

  3. Forced convection of ammonia. 2. part.: gaseous ammonia - very high wall temperatures (1000 to 3000 K); Convection forcee de l'ammoniac. 2. partie: ammoniac gazeux - cas de tres hautes temperatures de paroi (1000 a 3000{sup 0} K)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Perroud, P; Rebiere, J; Strittmatter, R [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1969-07-01

    Heat transfer coefficients and pressure drop of gaseous ammonia in forced convection are experimentally determined. The fluid flows (mass flow rate 0.6 to 2.4 g/s) in a long tungsten tube (d{sub i} = 2.8 mm, d{sub e} = 5.1 mm, L = 700 mm) electrically heated. The temperature of the wall reaches 3000 deg. K and the fluid 2500 deg. K; maximum heat flux 530 w/cm{sup 2}. Ammonia is completely dissociated and the power necessary for dissociation reaches 30 per cent of the total power exchanged. Inlet pressure varies between 6 and 16 bars and the maximum pressure drop in the tube reaches 15 bars. Two regimes of dissociation have been shown: catalytic and homogeneous and the variation of dissociation along the length of the tube is studied. The measured heat transfer coefficients may be about 10 times these calculated by the means of classical formulae. A correlation of experimental results using enthalpy as a driving force for heat transmission is presented. Pressure drops may be calculated by the means of a classical friction factor. (authors) [French] On determine experimentalement les coefficients d'echange thermique et les pertes de charge de l'ammoniac gazeux en convection forcee. Le fluide circule avec un debit en masse compris entre 0.6 et 2.4 g/s (G = 10 a 40 g/cm{sup 2}.s) dans un tube long en tungstene (d{sub i} = 2.8 mm, d{sub e} = 5.1 mm, L = 700 mm), chauffe electriquement. La temperature de paroi atteint 3000 deg. K, celle du fluide 2500 deg. K et le flux de chaleur maximal est de 530 W/cm{sup 2}. L'ammoniac se dissocie completement, la puissance correspondant a la dissociation atteint 30 pour cent de la puissance totale echangee. La pression d'entree varie entre 6 et 16 bars et la chute de pression maximale dans le canal est de 15 bars. On distingue deux regimes de dissociation, catalytique et homogene, et on etudie la variation du taux de dissociation en fonction de la longueur du tube. Les coefficients d'echange thermique mesures peuvent etre environ 10

  4. Scale Effects in Laboratory and Pilot-Plant Reactors for Trickle-Flow Processes Les conséquences de l'extrapolation appliquée aux procédés à écoulement ruisselant réalisés en laboratoire et dans les réacteurs des unités-pilotes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Sie S. T.

    2006-11-01

    'irrigation non-idéal des particules de catalyseur. Bien qu'un réacteur de laboratoire ne puisse jamais être la réplique exacte à petite échelle d'un réacteur commercial à écoulement ruisselant, il peut néanmoins être conçu de façon à fournir des données représentatives en ce qui concerne les aspects de la conversion catalytique. En considérant les mesures telles que la dilution du lit de catalyseur à l'aide d'un produit inerte du point de vue catalytique, il se révèle possible de mener à bien une recherche significative sur les procédés d'hydrotraitement à l'échelle des micro-réacteurs.

  5. Isomérisation des paraffines de C4 à C7 sur catalyseurs zéolithiques. Revue bibliographique Isomerization of C4 to C7 Paraffins on Zeolitic Catalysts (Bibliographic Review

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Belloum M.

    2006-11-01

    Full Text Available L'isomérisation des alcanes connaît un nouvel intérêt, depuis que la législation a prévu, par souci de protection de l'environnement, la suppression des alkyls de plomb dans les essences à l'horizon 1992. Cette réaction catalytique permet, en partant de n-paraffines de faible indice d'octane, issues du réformage catalytique ou de la distillation directe, d'obtenir des iso-paraffines présentant un indice d'octane beaucoup plus élevé. Elle est thermodynamiquement favorisée à basse température et nécessite par conséquent l'utilisation de catalyseurs développant une acidité importante. Deux types de catalyseurs sont actuellement utilisés industriellement : les catalyseurs à base de Pt sur lumine chlorée et les catalyseurs zéolithiques à base de Pt sur mordinite. Ces derniers sont considérés comme étant la nouvelle génération de catalyseurs. Ils présentent l'avantage d'être faciles à mettre en oeuvre et d'être beaucoup moins sensibles à la présence de poisons tels que soufre et eau dans la charge. Cependant ils conduisent à un gain d'octane considérablement plus faible que celui obtenu avec les catalyseurs Pt sur alumine chlorée. Cette étude bibliographique fait le point sur les différents mécanismes invoqués suivant le type de catalyseurs, les données cinétiques obtenues dans la littérature, et les différents procédés mis en oeuvre. Elle permet en particulier de mettre en évidence les contributions respectives des fonctions acides et métalliques pour l'isomérisation des alcanes de C4 à C7. En effet, il apparaît que suivant le type de catalyseurs utilisés, le mécanisme de la traction peut être bifonctionnel ou monofonctionnel acide. Dans certains cas, il pourrait même y avoir superposition des 2 mécanismes. L'étude de la longueur de la chaîne carbonée sur la réaction d'isomérisation ainsi que l'influence de la présence de composés cycliques, aromatiques ou non, ont également

  6. Les possibilités des turbines de détente dans les industries gazière et pétrolière Application of Expansion Turbines in the Gas and Oil Industry

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Verneau A.

    2006-11-01

    Full Text Available Utilisées depuis longtemps dans l'industrie cryogénique, les turbines de détente voient leur intérêt augmenter actuellement en tant que turbines de récupération de l'énergie des laminages. Cette énergie peut servir à l'entraînement de compresseurs, pompes ou générateurs électriques. Il existe surtout des turbines dans la gamme de 200 à 20 000 ch. Deux types principaux sont développés : les turbines axiales et les turbines radiales. Les particularités techniques et les domaines d'emploi de chaque type sont discutés. Ue intérêt particulier est porté au domaine des petites puissances (de 100 kW jusqu'à quelques centaines de watts. L'évolution du rendement en fonction de la puissance est étudiée et quelques types spéciaux bien adaptés à cette gamme, tels que les turbines périphériques, sont présentés. Quelques indications sur la récupération de l'énergie des liquides par turbines sont également données. Ensuite, plusieurs exemples d'applications sont exposés tels que : récupération de fractions condensables du gaz naturel (butane, propane, éthane, récupération de gaz perdu, récupération de l'énergie des laminages lors de la distribution et au niveau des stockages souterrains, turbine hydraulique de lavage de gaz, récupération de l'énergie des fumées de cracking catalytique, entraînement de petits générateurs électriques dans la gamme de quelques kilowatts à quelques centaines de watts. Enfin, nous abordons la technologie et les dispositions constructives particulières en nous attachant plus spécialement aux problèmes de régulation, étanchéité, paliers. Des techniques nouvelles telles que l'emploi de paliers à gaz et leurs avantages sont décrites. Les difficultés dues aux basses températures et à la condensation sont examinées. Nous terminons par quelques considérations d'ordre économique destinées à prévoir la rentabilité d'une installation de récupération d

  7. L'évolution des combustibles pour moteurs thermiques Evolution of Fuels for Thermal Engines

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Balaceanu J. C.

    2006-11-01

    Full Text Available Depuis la crise pétrolière, l'accroissement des prix et les craintes de pénurie ont conduit à adapter les moteurs aux combustibles disponibles. Si la situation apparaît comme moins tendue, l'industrie des machines thermiques, qui pendant longtemps a eu comme partenaire une industrie du pétrole très sûre, se trouve cependant confrontée à un marché des combustibles incertain dans son ravitaillement et surtout dans ses prix. Les progrès des moteurs diesel et des turbines à gaz, dûs à une meilleure adaptation à leur usage et aussi à l'évolution de la technologie, supposent que les combustibles n'apporteront aucune contrainte majeure en quantité ou en qualité. La modification des usages dévolus désormais au pétrole entraînera une réduction de la coupe lourde et un raffinage plus profond des bruts avec en particulier un développement du craquage catalytique et de la viscoréduction. Or, ces différentes opérations de conversion peuvent conduire à une détérioration de la qualité des combustibles moins grave pour le gazole que pour le fuel lourd. Dans les différents domaines impliqués, les parades technologiques sont en cours de développement. L'industrie des machines thermiques, qui poursuit l'amélioration des engins, et l'industrie du pétrole, qui recherche une réduction des prix des combustibles, sont donc conduites à un compromis optimal auquel elles ne peuvent accéder efficacement qu'en définissant les règles du jeu c'est-à-dire des spécifications internationales rigoureuses des combustibles. Since the oil crisis, the increase in prices and fears of a shortage have led to the adapting of engines to what fuels are available. Whereas the situation now seems somewhat less tense, the thermal machinery industry, which for a long time had a very reliable petroleum industry as its partner, nonetheless finds itself confronted with an uncertain fuel market with regard to supplies and especially to prices. Progress

  8. Fuel Penalty Comparison for (Electrically Heated Catalyst Technology Comparaison de l’augmentation de consommation de carburant pour la technologie de catalyseurs chauffés à l’électricité

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Kessels J. T.B.A.

    2010-03-01

    ésultats à ceux des solutions traditionnelles. Cette étude évalue l’installation d’un catalyseur chauffé à l’électricité dans un véhicule hybride, équipé d’un moteur au Gaz Naturel (GN. L’effet du chauffage sur le temps d’amorçage et la consommation de carburant est déterminé en utilisant des techniques d’analyse issues de la commande intégrée du groupe motopropulseur. L’importance de cette approche intégrale est illustrée par un cas exemplaire : l’impact d’une stratégie avec chauffage électrique sur la consommation de carburant et sur l’amélioration de l’efficacité de conversion catalytique est comparé à celui d’une stratégie de retard du point d’allumage. Au cours de cette comparaison, données de simulation et d’analyse ont été combinées, créant la base de développements de commandes futurs pour une stratégie d’amorçage adaptée.

  9. Utilisation des écumes de sucrerie pour la désulfuration des fumées Using Sugar Factory Carbonatation Lime for Flue-Gas Desulfurization

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Dolignier J. C.

    2006-12-01

    Full Text Available Des études ont été réalisées par l'Institut français du pétrole et Babcock Entreprise pour montrer que l'écume de sucrerie pouvait être utilisée comme agent de désulfuration dans la chaudière Aude, un nouvel équipement de combustion permettant l'emploi de combustibles à haute teneur en soufre. Les tests ont été effectués en laboratoire et sur une chaudière semi-industrielle de 10 MW. L'écume de sucrerie donne des rendements de désulfuration supérieurs à ceux obtenus avec des calcaires naturels finement broyés. De plus, l'azote contenu dans l'écume permet de réduire les émissions de NOx selon le mécanisme de la réduction sélective non catalytique. Les utilisateurs de combustibles à haute teneur en soufre, qui devront faire face à une législation de plus en plus sévère, pourraient réduire leur coût annuel d'absorbants en utilisant l'écume de sucrerie. Par ailleurs, les producteurs de sucre auraient l'opportunité de mettre en place une nouvelle filière de valorisation pour leurs écumes. La teneur en eau élevée de l'écume n'autorise pas un transport sur de longues distances et des calculs ont été effectués pour définir la distance à partir de laquelle l'écume devient moins rentable que le calcaire. Studies have been carried out by the Institut français du pétrole and Babcock Entreprise to demonstrate that sugar factory carbonatation lime can be used as a desulfurization agent in the Aude boiler, which is a new combustion apparatus designed to use high sulfur fuels. Tests have been conducted both in the laboratory and on a near-industrial-scale 10 MW boiler. Sugar factory carbonatation lime provides greater desulfurization efficiency than that obtained using finely crushed natural limestone. Furthermore, the nitrogen contained in the carbonatation lime reduces NOx, emissions through selective non-catalytic reduction. Those who use high sulfur content fuels, and who are faced with increasingly

  10. Bases scientifiques de la préparation des catalyseurs constitués d'oxydes mixtes massiques Scientific Bases for the Preparation of Bulk Mixed Oxide Catalysts

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    Courty P.

    2006-11-01

    Full Text Available Cette étude de la préparation des oxydes mixtes massiques et de leur mise en régime dans le milieu réactionnel concerne les différentes méthodes de synthèse utilisées et précise quelles sont les lois générales qui régissent chaque étape unitaire de la préparation (séparation d'un précurseur hydraté, lavage, transformations hydrothermiques, séchage, activation thermique, addition d'autres éléments, mise en forme. De nombreux exemples révèlent la diversité des transformations observées. L'oxyde mixte activé thermiquement est lui-même le précurseur d'autres oxydes mixtes, de métaux ou d'alliages divisés, de sulfures, de nitrures ou de carbures simples ou mixtes. Ces composés se forment lors de la stabilisation du catalyseur dans le milieu réactionnel, au cours d'une transformation complexe et spécifique du type de réaction envisagé. Divers exemples (oxydation ménagée, déshydrogénation, synthèse d'alcools sont donnés. Une caractérisation systématique et rigoureuse de chaque intermédiaire réactionnel est finalement nécessaire pour préciser les lois plus ou moins empiriques qui régissent l'évolution des propriétés superficielles et massiques de texture, de structure et de composition, au cours des transformations successives du solide ; le procédé de préparation et de mise en régime optimisé qui en résulte doit enfin satisfaire aux impératifs techniques et économiques du procédé catalytique correspondant. This study of the preparation of bulk mixed oxides and of their stabilization into the reaction medium deals with the different synthesis methods used and gives some general laws governing each specific type of preparation (separation of a hydrated precursor, washing, hydrothermal transformations, drying, thermal activation, addition of other elements, shaping. Numerous examples reveal the diversity of the transformations observed. The thermally activated mixed oxide becomes itself the

  11. Les clusters moléculaires. Applications en catalyse homogène et hétérogène Molecular Clusters. Applications in Homogeneous and Heterogeneous Catalysis

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Dorbon M.

    2006-11-01

    Full Text Available Le présent article ne prétend pas être une étude bibliographique complète. II ne s'agit que d'une synthèse dont le but est l'introduction à un secteur de la chimie encore jeune et surtout très vaste et plein d'avenir. Les clusters métalliques sont des composés constitués d'atomes métalliques liés entre eux et généralement entourés de ligands ; ils présentent à la fois certaines des caractéristiques des complexes uninucléaires d'une part et des métaux massiques d'autre part. D'un point de vue fondamental, la chimie des clusters représente un domaine encore neuf et particulièrement vaste. D'un point de vue pratique, leur principal intérêt réside dans le fait que bon nombre d'entre eux ont fait preuve de propriétés catalytiques remarquables tant en mode homogène qu'en mode hétérogène. Ils doivent être pris en considération par les industriels de la chimie car certains peuvent être impliqués dans des réactions aussi importantes que la synthèse de Fischer-Tropsch, l'hydrogénation des oléfines, la réaction de gaz à l'eau et la fixation biologique de l'azote atmosphérique. This article does not pretend to be an exhaustive bibliographic survey. It is merely a synthesis intended as an introduction to a sector of chemistry which is still young and especially is very vast and promising. Metal clusters are compounds made up of metal atours bonded together and generally surrounded by ligands. They have various characteristics of both mono-nuclear complexes and bulk metals. From a fundamental point of view, the chemistry of clusters is still a new and particularly vast field. From a practical point of view, the importance of clusters lies in the fact that a good number of them have shown proof of remarkable catalytic properties, both homogeneous and heterogeneous. They must henceforth be taken into consideration by chemical engineers because some of them may be involved in such important reactions as the Fischer

  12. Single Event Kinetic Modelling without Explicit Generation of Large Networks: Application to Hydrocracking of Long Paraffins Modélisation cinétique par événements constitutifs sans génération explicite de grands réseaux : application à l’hydrocraquage des paraffines longues

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Guillaume D.

    2011-08-01

    Full Text Available The single event modelling concept allows developing kinetic models for the simulation of refinery processes. For reaction networks with several hundreds of thousands of species, as is the case for catalytic reforming, rigorous relumping by carbon atom number and branching degree were efficiently employed by assuming chemical equilibrium in each lump. This relumping technique yields a compact lumped model without any loss of information, but requires the full detail of an explicitly generated reaction network. Classic network generation techniques become impractical when the hydrocarbon species contain more than approximately 20 carbon atoms, because of the extremely rapid growth of reaction network. Hence, implicit relumping techniques were developed in order to compute lumping coefficients without generating the detailed reaction network. Two alternative and equivalent approaches are presented, based either on structural classes or on lateral chain decomposition. These two methods are discussed and the lateral chain decomposition method is applied to the kinetic modelling of long chain paraffin hydroisomerization and hydrocracking. The lateral chain decomposition technique is exactly equivalent to the original calculation method based on the explicitly generated detailed reaction network, as long as Benson’s group contribution method is used to calculate the necessary thermodynamic data in both approaches. Le concept de modélisation par événements constitutifs permet de développer des modèles cinétiques pour la simulation des procédés de raffinage. Pour des réseaux réactionnels de centaines de milliers d'espèces, comme cela est le cas pour le reformage catalytique, le regroupement rigoureux par nombre d'atomes de carbone et degré de ramification a été utilisé efficacement en faisant l'hypothèse de l'équilibre chimique dans chaque groupe. Cette technique de regroupement conduit à un modèle regroupé compact sans perte d

  13. Les techniques de séparation de gaz par membranes Gas Separation Techniques by Membranes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Avrillon R.

    2006-11-01

    Full Text Available Deux types de membranes peuvent être utilisés pour la séparation des gaz. Les unes sont poreuses et séparent les gaz sur la base de leur masse moléculaire selon un mécanisme de diffusion de Knudsen dans des micropores. Les facteurs de séparation obtenus sont généralement trop faibles pour présenter un intérêt industriel. Les autres, appelées membranes non poreuses, mettent en oeuvre un mécanisme de dissolution-diffusion des gaz dans une fine couche de polymère dénuée de toute porosité. C'est de ces dernières que nous allons parler. Commencé il y a une vingtaine d'années, le développement de ce type de membranes a conduit aux premières applications industrielles en 1979 avec l'introduction par Monsanto des séparateurs PRISM pour la récupération d'hydrogène à partir de différents gaz de raffinerie et de pétrochimie. Après des débuts modestes par suite de la compétition avec des technologies éprouvées comme la cryogénie, l'adsorption et l'absorption, la perméation gazeuse est en train de conquérir sa place parmi les techniques de séparation de gaz. Elle est aujourd'hui l'une des techniques membranaires présentant le plus fort taux de progression (30 % par an. Après un rappel des principes de base de la perméation gazeuse on abordera successivement les points suivants : - le choix du polymère constituant la couche séparatrice, - l'élaboration des membranes à structure asymétrique présentant une peau dense et fine, - les principales applications industrielles. Cela permettra de mettre en évidence les avantages et les limitations actuelles de la perméation gazeuse et de souligner les différents domaines où les efforts de R et D peuvent amener des progrès significatifs. Principle of Gas permeation - Gas permeation is a technique for fractionating gas mixtures by using nonporous polymer membranes having a selective permeability to gas according to a dissolution-diffusion mechanism. Gas is made to pass

  14. Avant-Propos

    Science.gov (United States)

    Ollivier, J.; Farhi, E.; Ferrand, M.; Benoit, M.

    2005-11-01

    'études des structures virales (P. Gouet) a permis de mettre en évidence des aspects complémentaires entre RX et neutrons, et de souligner les avantages et inconvenients respectifs de ces techniques. - l'École Thématique s'est achevée par une session commune avec les Journées Rossat-Mignod, au cours de laquelle J. Helliwell a établi une revue comparative RX/neutrons sur les développements récents en bio-cristallographie des protéines, suivi de deux presentations portant sur la dynamique incohérente et cohérente de systèmes membranaires (F. Natali, M. Rheinstadter). Contrairement aux années précédentes, le contenu de cet ouvrage se veut davantage refléter les applications des neutrons en biologie et biophysique moléculaire, en se reportant à des travaux scientifiques précis, plutôt que d'être constitué d'un recueil de cours, certes trés pédagogiques, mais quelquefois trop éloignés de l'expérience. Nous espérons que ce choix saura satisfaire le lecteur et encourager de nouveaux biologistes à utiliser les neutrons dès que possible pour leurs systèmes d'intérêt. Bonne lecture et bonnes manips !!!!

  15. Nitrous Oxide Formation and Destruction by Industrial No Abatement Techniques Including Scr Emissions des protoxides d'azote par des techniques industrielles d'abattement de NO y compris le SCR

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    De Soete G. G.

    2006-11-01

    'investigations systématiques concernant les émissions de N2O d'unités de combustion stationnaire d'échelle industrielle, équipées de technologies d'abatement de NO. Les études effectuées en laboratoire, présentées ici, suggèrent que des techniques d'étagement du combustible, de réduction sélective non catalytique (NCSR et catalytique (CSR du NO, doivent être considérées comme des sources potentielles d'augmentation des émissions de protoxyde d'azote. L'étude utilise un réacteur (fig. 1 permettant l'étagement de flammes laminaires C2H4/O2/Ar en deux fractions Fl et F2, respectivement caractérisées par un débit D1 et D2 et une richesse R1 et R2; Rg désigne la richesse globale des deux fractions. La fraction Fl brûle sous forme de flamme de prémélange plate sur un brûleur (B1 constitué d'une plaque en bronze fritté; la fraction F2, injecté dans une double couronne à points d'injection multiples (B2 brûle sous forme de flamme de diffusion, après mélange avec les produits de combustion de la fraction Fl. La distance (X entre les deux brûleurs B1 et B2 est variable. 1. Formation de N2O due à l'étagement du combustible Le monoxyde d'azote est introduit en prémélange avec la fraction Fl. Sa concentration après mélange avec les produits de combustion de Fl est désignée par NOin. La figure 2 donne la fraction de l'azote du NO transformée en N2O (Fn en fonction de R1 avec Rg comme paramètre. Les températures mesurées au point d'injection (Tx y correspondant sont présentées sur la figure 3. On observe (1 qu'une séquence de stratification riche - pauvre est généralement plus favorable à la formation de N2O qu'une séquence pauvre - riche (fig. 1, (2 que Fn diminue lorsque Tx augmente (fig. 4 et 5 ou lorsque la concentration de l'oxygène décroît (fig. 6. Ces tendances, généralement observées dans le cas de la combustion en phase gazeuse, s'expliquent qualitativement par les réactions principales de formation et de destruction du N2O

  16. Thermal and radiation induced polymerisation of carbon sub-oxide; Polymerisation thermique et sous rayonnement du sous-oxyde de carbone

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Schmidt, Michel

    1964-03-15

    eclaircis, nous pensons avoir assez de resultats concordants concernant la polymerisation du sous-oxyde de carbone pour pouvoir conclure en faveur d'un mecanisme ionique. Quant a la formule elle doit tres vraisemblablement comporter des enchainements de cycles lactoniques pour des raisons deja invoquees par d'autrus auteurs; mais l'examen du spectre infrarouge du polymere anhydre montre qu'il s'agit plutot de doubles cycles condenses pentagonaux, relies entre eux par des liaisons simples ou doubles selon la disposition des doubles liaisons a l'interieur des cycles. Recapitulons ci-dessous les principaux resultats en faveur d'un mecanisme ionique, ainsi que les objections qu'il est possible de leur opposer le cas echeant: 1 - Les capteurs de radicaux libres, NO, O{sub 2} ou CH{sub 3} - CH = CH{sub 3} ne modifient pas la vitesse de polymerisation thermique ou sous rayonnement. Ces gaz se retrouvant inchanges a la fin de la polymerisation. 2 - L'acetaldehyde a effectivement une action inhibitrice mais celle-ci n'est vraisemblablement pas de nature radicalaire car si on fait agir l'acetaldehyde sur un film de polymere anhydre et qu'on l'evacue ensuite le film n'a pas perdu ses proprietes catalytiques vis-a-vis d'une 'seconde' polymerisation (pas de periode d'induction), en outre nous avons constate que l'acetaldehyde ne supprimait pas le paramagnetisme du polymere. Nous avons deja interprete l'action inhibitrice de l'acetaldehyde comme etant due a une adsorption preferentielle, bien que nous n'ayons pas mesure directement cette adsorption. 3 - BF{sub 3} initie la polynerisation de C{sub 3}O{sub 2} en phase liquide, a basse temperature, et le polymere qu'on obtient de cette facon est paramagnetique, 4 - Inversement on a constate l'echec d'un essai d'initiation de la polymerisation pour un generateur de radicaux libres. 5 - L'action de l'eau montre que le paramagnetisme du polymere n'est pas du a des radicaux libres mais a la chaine de doubles liaisons conjuguees. Par contre l

  17. La consommation de propylène en Europe occidentale Propylene Consumption in Western Europe

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Barraqué M.

    2006-11-01

    Full Text Available Les besoins de l'Europe occidentale en propylène utilisé en pétrochimie sont actuellement de 7,4. 10 puissance 6 t/an. Au cours des prochaines années, le taux de progression moyen de la consommation devrait être de l'ordre de 1,8%/an; ainsi en 1995, la pétrochimie européenne utiliserait environ 8,7. 10 puissance 6 t de propylène. L'essentiel de la progression de cette consommation sera dû au fort accroissement de la production de polypropylène et à un degré moindre de l'oxyde de propylène, de l'isopropanol et de l'éthyl-2 hexanol. Par contre les débouchés représentés par l'acrylonitrile et le cumène resteront pratiquement stables. La consommation de propylène dans les productions de butanols devrait diminuer. La part des besoins en propylène satisfaite par les vapocraqueurs européens qui est en 1986 de 82 %, devrait être inférieure à 75 % en 1995. Il sera de plus en plus nécessaire de se tourner vers d'autres sources d'approvisionnement. En 1986 les raffineries européennes ont produit 1,05. 10 puissance 6 t de propylène utilisé en pétrochimie et les importations ont atteint 0,3. 10 puissance 6 t. En 1995 la différence entre la consommation et la production des vapocraqueurs pourrait dépasser 2,0. 10 puissance 6 t. Il semble peu probable que les unités de craquage catalytique puissent combler le déficit sauf si les rendements en propylène augmentent très notablement. On peut s'attendre à la construction de splitters propylène/propane et à une augmentation des importations. D'autre part, en raison de la tension qui risque d'apparaître sur les prix du propylène, l'intérêt de certaines voies de synthèse actuellement considérées comme non rentables pourrait augmenter; ces nouvelles voies sont : - la déshydrogénation du propane déjà considérée dans d'autres régions (Mexique, Indonésie, Malaisie; - la métathèse entre l'éthylène et les butènes-2, pouvant eux-mêmes être produits à partir d

  18. Preparative Radiation Chemistry of Transition Metal Complexes; Radiosynthese de complexes de metaux de transition; Radiatsionno-khimicheskij sintez kompleksnykh soedinenij perekhodnykh metallov; Radiosintesis de complejos de los metales de transicion

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Gustorf, E. Koerner Von; Jun, M. -J.; Koller, H.; Schenck, G. O. [Max-Planck-Institut fuer Kohlenforschung, Abteilung Strahlenchemie, Muelheim-Ruhr, Federal Republic of Germany (Germany)

    1963-11-15

    {pi}-complexes and carbonyl compounds of transition metals have a technical importance because of their special reactivity and catalytic activity. The following investigations have been made by us: 1. Radiation chemical synthesis of transition metal {pi}- complexes Examples are the preparation of maleic-acid-anhydride-iron-tetracarbonyl, fumaric-acid-dimethylesteriron- tetracarbonyl, methacrylic-acid-methylester-iron-tetracarbonyl, vinylacetate-iron-tetiacarbonyl, etc. by Co{sup 60} {gamma}-irradiation of Fe(CO){sub 5} and the corresponding unsaturated compounds. 2. Chemical reactions with radiation-chemically formed {pi}-complexes Examples are the polymerization of vinyl compounds at room temperature by the action of organic halogen compounds on complexes such as methacryl-acid-methylester-iron-tetracarbonyl, vinylacetate-iron- tetracarbonyl, etc. 3. Synthesis of {pi}-complexes and carbonyl compounds of transition metals by irradiation Examples are the Co{sup 60} {gamma}-irradiation of [(C{sub 5}H{sub 5}){sub 2}Fe], [(C{sub 5}H{sub 5}){sub 2N}i], CH{sub 3}C{sub 5}H{sub 4}Mn(CO){sub 3}, (C{sub 5}H{sub 5})TiCl{sub 2},Fe(CO){sub 5}, Ni(CO){sub 4} , in halogen hydrocarbons. (author) [French] Les complexes {pi} et les composes carbonyles des metaux de transition ont une importance du point de vue technique en raison de leur reactivite speciale et de leur activite catalytique. L'auteur a fait des experiences sur les questions suivantes: 1. Radiosynthese de complexes {pi} de metaux de transition. Exemple: preparation d'anhydride maleique-fer tetracarbonyle, de fumarate de dimethyle-fer tetracarbonyle, de methacrylate de methyle-fer tetracarbonyl, d'acetate de vinyle-fer tetracarbonyle, etc., par exposition de Fe(CO){sub 5} et des composes non satures correspondant aux rayons gamma du cobalt-60. 2. Reactions chimiques avec des complexes n formes par voie radiochimique. Exemple: polymerisation de composes vinyliques a temperature ambiante en presence de composes organiques

  19. Simulation de la désactivation d'un catalyseur d'hydrodémétallisation à géométrie ouverte Simulation of the Deactivation of a Hydrodemetallization Catalyst with an Open Geometry

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    Tanoubi I.

    2006-11-01

    Full Text Available On propose un outil de simulation prédictif de la désactivation au cours du temps d'un catalyseur d'hydrodémétallisation. Il repose sur un modèle de la géométrie du catalyseur, associé à une loi de diffusion des réactifs prenant en compte l'évolution texturale du catalyseur en cours de réaction. L'évolution de la texture est due au dépôt solide d'un des produits de la réaction dans les pores catalytiques. Le dépôt catalyse également la réaction mais de manière moins efficace que le catalyseur propre. La désactivation est liée à la diminution de la surface spécifique, et au bouchage progressif des pores. La géométrie prise en compte reflète la texture originale dite en bogue de châtaigne , qui caractérise les nouveaux catalyseurs d'hydrotraitement des résidus récemment développés à l'Institut Français du Pétrole (IFP. La simulation montre que cette géométrie particulière induit une meilleure stabilité du catalyseur vis à vis des facteurs de désactivation. Le modèle envisage d'abord une cinétique simple, tenant compte uniquement de la réaction de démétallisation. Par ailleurs, il est en mesure d'introduire une réaction compétitive pour justifier les observations expérimentales en milieu contaminé par des asphaltènes, à savoir l'occurrence des concentrations maximales en dépôt solide à l'intérieur des grains de catalyseurs, et non à leur périphérie immédiate. La simulation prédit l'évolution au cours du temps des profils le long du grain, de la surface spécifique, de la fraction de vide, de la concentration en réactif dans les pores, et de la masse de métaux déposés. Elle détermine également à chaque instant le flux du réactif à la surface du grain, ainsi que le facteur de Tamm et le taux de captation en métaux. Le modèle rend compte de manière satisfaisante des principales observations expérimentales, et constitue en outre un outil qualitatif très utile pour le d

  20. Les nouveaux systèmes de propulsion envisageable pour les véhicules urbains Potential New Proplusion Systems for Urban Vehicles

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    Salé B.

    2006-11-01

    Full Text Available On demande de plus en plus aux véhicules particuliers utilisés en zone urbaine de répondre à un certain nombre de contraintes relatives à la pollution, au bruit et aux économies d'énergie. Il convient donc d'examiner les différents modes de propulsion qui peuvent être retenus en les classant en deux grandes catégories les systèmes thermomécaniques et les systèmes électrochimiques. Les systèmes thermomécaniques, et parmi eux les moteurs à explosion, présentent l'avantage de disposer à la fois d'une puissance massique élevée et d'une énergie massique importante grâce aux possibilités de stockage qu'offrent les hydrocarbures légers. Dans ces conditions il apparaissait tentant, au moins en première étape, d'adapter les moteurs à explosion classiques aux exigences nouvelles en matière d'environnement et d'économie et ceci d'autant plus que ce type de moteur couvre à l'heure actuelle et pour plusieurs années encore la quasi-totalité du parc automobile. Un effort de recherche important a déjà permis de réduire dans une forte proportion les émissions de polluants par l'adaptation de nouveaux modes de combustion ou par l'utilisation de pots catalytiques. Cet effort s'étend d'ailleurs à l'étude d'autres convertisseurs thermomécaniques, tels que le moteur Stirling, qui conjugue les avantages d'un rendement plus élevé à celui d'une pollution réduite, et tels que le moteur à vapeur handicapé cependant par un rendement et une puissance massique faibles. Mais les systèmes thermomécaniques ne peuvent satisfaire à la fois toutes les exigences précédentes. C'est pourquoi on s'oriente vers l'emploi de sources électrochimiques, qui suppriment les deux nuisances pollution et bruit et sont généralement très bonnes du point de vue du rendement global. Le principal écueil concerne le problème du stockage de l'énergie électrique. Bien que des progrès importants aient été obtenus avec les solutions classiques

  1. Production d'isobutène de haute pureté par décomposition du MTBE High-Purity Isobutene Production from Mtbe

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    Meunier P. B.

    2006-11-01

    Full Text Available La décomposition du MTBE en isobutène et méthanol s'accompagne de réactions secondaires (oligomérisation de l'isobutène, hydratation de l'isobutène, déshydratation du méthanol. Les différents types de catalyseurs utilisés, les mécanismes et les cinétiques suggérés, ainsi que les sites actifs et les espèces adsorbées proposés dans la littérature sont examinés dans le cas de la réaction principale, et des réactions secondaires. La formulation du catalyseur et la nature des sites actifs (Brönsted, Lewis ont une incidence particulière sur la réaction. Les données de la littérature portent essentiellement sur des catalyseurs de type résines présentant une acidité de Brönsted. Sur catalyseurs de type oxydes il apparaît que les sites acides de Lewis, catalysent la réaction principale, tandis que les réactions secondaires sont essentiellement dues à la présence d'acidité de Brönsted. Un contrôle de l'acidité des formulations catalytiques est nécessaire afin de minimiser les réactions secondaires, et de produire de l'isobutène très pur. Under suitable conditions, methyl-tert-butyl ether (MTBE is decomposed into isobutene (C4H8 and methanol (CH3OH. This decomposition is a reversible endothermic chemical reaction ((*** = 15. 6 kcal/mol in the gas phase. When this reaction is situated downstream from MTBE synthesis from a C4 cut, this results in the separation of the different isomers in this cut by a less costly method than the one now used, which consists of concentrated sulfuric-acid extraction. The isobutene obtained by MTBE decomposition is very pure and meets the specifications required for subsequent polymerization into butyl rubber or methyl methacrylate. The MTBE decomposition reaction is accompanied by secondary reactions such as the oligomerization of isobutene (mainly the formation of dimers, the dehydration of methanol into dimethylether, and the hydration of isobutene into tert-butyl alcohol. MTBE

  2. Formulation de fluxants pour bitumes à base d’esters méthyliques d’huiles végétales

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    Alfos Carine

    2003-09-01

    Full Text Available Les fluxants pétroliers servent à améliorer la viscosité du bitume lors de son répandage, et par voie de conséquence le mouillage des granulats. Leur évaporation entraîne la montée en cohésion du revêtement. Malheureusement, ces produits d’origine fossile, outre les problèmes qu’ils posent en termes de COV, ne sont pas sans effet sur les conditions de travail des personnels de chantier et l’environnement (air, eau. De plus leur utilisation s’effectue à 160 °C -- au-dessus du point éclair -- et n’est pas sans présenter un risque d’explosion (les sites industriels de fabrication et de stockage de ces produits nécessitent une autorisation de type installations classées. Le recours à des esters méthyliques d’huiles végétales (EMVH, comme fluidifiant permet de remédier à ces inconvénients, mais, sans optimisation (ajout d’additifs, la montée en consistance du liant s’effectue plus lentement selon la réaction de siccativation liée à la présence de doubles liaisons sur les chaînes grasses des esters. L’influence des caractéristiques chimiques des esters (composition en acides gras, teneur en tocophérols notamment et de l’ajout, en quantité catalytique, d’huiles végétales siccatives sur la siccativité finale des liants EMVH, ont été étudiés. Différents esters méthyliques ont été testés (esters méthyliques de colza, de tournesol et de lin. Les analyses réalisées avant et après traitement thermique (1 h à 160 °C pour tenir compte des conditions réelles d’utilisation font apparaître des corrélations entre, teneur en tocophérols, richesse en doubles liaisons conjuguées et performances au séchage. Une modification de la formule sur base esters a été optimisée par incorporation d’huiles végétales siccatives. Il s’avère que ces huiles jouent le rôle d’activateur ou d’inhibiteur de séchage, selon la nature de l’ester méthylique employé. Des

  3. Synthesis Gas Purification Purification des gaz de synthèse

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    Chiche D.

    2013-10-01

    ce faire, une étape de gazéification convertit la charge carbonée en un gaz de synthèse (mélange de CO et H2, lequel, après ajustement du ratio H2/CO et élimination du CO2, subit ensuite la réaction de FischerTropsch. Les gaz de synthèse contiennent cependant de nombreuses impuretés qui nécessitent d’être éliminées afin d’éviter l’empoisonnement des catalyseurs Fischer-Tropsch. En raison de la grande variété de charges pouvant être mises en oeuvre, la composition des gaz de synthèse est susceptible de subir d’importantes variations, en particulier de part la nature des impuretés (éléments, spéciation présentes ainsi que leurs teneurs relatives. La composition des gaz de synthèse est également soumise à des spécifications extrêmement sévères en terme de pureté liées à l’importante sensibilité aux poisons des catalyseurs FT. Pour ces raisons, la purification des gaz de synthèse constitue un défi majeur pour le développement des procédés B-XTL. Dans cet article, nous présentons les principaux enjeux liés à la purification des gaz de synthèse. Les différents types d’impuretés pouvant être présentes dans les gaz de synthèse sont présentées. L’influence de la nature de la charge, des technologies de gazéification ainsi que des conditions opératoires associées sur la nature des impuretés et leurs teneurs relatives est discutée. Une attention particulière est portée au devenir des composés soufrés, azotés, des halogènes, métaux lourds et métaux de transition. Les principales technologies de purification des gaz de synthèse (adsorption, absorption, réactions catalytiques, etc. sont finalement décrites, ainsi que les défis associés.

  4. Potentiel et limites d'utilisation, aux températures élevées, des lubrifiants liquides dans les moteurs Potential and Limitations of Use of Liquid Lubricants in Engines At High Temperatures

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Toulhoat H.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article examine les possibilités de réponse de la formulation des lubrifiants à une élévation des températures dans les moteurs automobiles de la prochaine décennie; l'accroissement des puissances spécifiques des moteurs, et la réduction de leurs dimensions et de leur poids, la pénétration des turbo-compresseurs et des pots catalytiques, et dans une certaine mesure la tendance à réduire les rejets thermiques à l'échappement, sont des forces motrices pour cette évolution. Une augmentation de la température moyenne à la rampe d'environ 15 à 20°C est attendue pour la plupart des moteurs courants, à essence ou Diesel. Les températures en fond de gorge de segment de feu resteront très probablement dans l'intervalle actuel 250-260°C grâce aux systèmes de refroidissement des pistons. L'évolution des moteurs Diesel de camions dans les cinq dernières années est significative de cette tendance. Une telle évolution n'induira pas de bouleversements majeurs dans la formulation des lubrifiants pour automobiles. Cependant, elle déterminera une demande en VI significativement accrue de façon à maintenir les conditions de la lubrification hydrodynamique aux paliers, aussi bien que le comportement au démarrage à froid. Ceci sera obtenu par une meilleure combinaison des bases, avec une mise en oeuvre accrue des bases hydrotraitées et synthétiques, et un renforcement de l'additivation en épaississants ( règle du pouce: 0. 25 % par incrément de 1°C de température moyenne. Une alternative pourrait provenir de progrès réalisés sur le comportement visco-élastique et la stabilité sous cisaillement de ces polymères additifs de viscosité. Une autre exigence sur les propriétés des lubrifiants afin de faire face à cet accroissement apparemment marginal de température de fonctionnement, sera une meilleure résistance à l'oxydation, et dans cette optique, le recours aux bases non conventionnelles sera à nouveau

  5. Moving-Bed Process for Residue Hydrotreating Procédé à lit mobile pour l'hydrotraitement des résidus

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Euzen J. P.

    2006-11-01

    : lits fixes utilisés avec des réacteurs permutables, lits fluidisés ou lits mobiles à écoulement en cocourant ou en contre-courant de la charge et du catalyseur. La comparaison théorique des performances des différentes configurations a été réalisée grâce à une simulation détaillée du comportement, sur une longue période, de chacun de ces lits catalytiques. Quelques hypothèses sont naturellement nécessaires dans les modèles, concernant par exemple les écoulements des fluides et des particules solides. Le problème n'en reste pas moins complexe car les effets hydrodynamiques, cinétiques, de désactivation du catalyseur ou enfin les effets thermiques se produisent tous simultanément, dans les particules mêmes ou dans la totalité du lit de catalyseur. Des données d'unités pilotes diverses permettent d'établir la partie cinétique des modèles. Cette comparaison fait apparaître un net avantage en faveur du lit mobile avec écoulement à contre courant des fluides et du catalyseur grâce à l'utilisation optimum du potentiel du catalyseur. C'est pourquoi une série d'expériences a été faite sur des maquettes de différentes tailles conçues pour simuler les lits mobiles à contre-courant. Il était nécessaire d'effectuer ces expériences pour prouver que ce procédé est réalisable, pour spécifier les relations existant entre les vitesses superficielles des gaz et des liquides, les propriétés des particules et des fluides, les régimes hydrodynamiques et pour élaborer des règles d'extrapolation des données. Le but principal est d'assurer une distribution uniforme des deux fluides sur la totalité du lit de catalyseur tout en maintenant une progression régulière des particules solides pendant le soutirage séquentiel. C'est pourquoi le mouvement du solide et la répartition des temps de séjour des particules de catalyseur ont été particulièrement observés. A cette fin, une nouvelle technique a été mise au point pour mesurer la

  6. Modélisation de la combustion de fuels lourds prenant en compte la dispersion des asphaltènes Modeling Heavy Fuel-Oil Combustion (While Considering Or Including Asphaltene Dispersion

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Audibert F.

    2006-11-01

    Full Text Available Divers modèles, ayant pour but de prédire le taux d'imbrûlés solides lors de la combustion du fuel lourd, ont été mis au point dans le passé. Les paramètres entrant en ligne de compte sont le plus souvent les teneurs en résidus lourds hydrocarbonés (asphaltènes précipités au pentane ou à l'heptane et carbone Conradson et en métaux : c'est le cas des modèles Exxon et Shell développés respectivement en 1979 et 1981. D'autres modèles tiennent compte, en plus de la composition du fuel, de son mode d'atomisation, de son mode de diffusion dans le foyer et de la cinétique de combustion : on peut citer les travaux du Laboratoire Energie du MIT publiés en 1986. Néanmoins, ces facteurs ne sont pas les seuls à intervenir : l'expérience a montré que l'état de dispersion des asphaltènes peut jouer également un grand rôle, notamment dans le cas d'installations de combustion à injection mécanique, pour lesquelles la dispersion des gouttelettes n'est pas aussi fine que pour des installations munies d'une injection assistée par la vapeur. Cette influence de la dispersion des asphaltènes sur la combustion a été mise en évidence dans le passé par l'utilisation d'additifs dispersants et également par la combustion de fuels lourds constitués par dilution d'asphaltes précipités au pentane avec un gas-oil de cracking catalytique de raffinerie (LCO. Ce sont ces fuels que l'on a considérés dans la présente étude. L'effet de ce facteur dispersion n'a pas été quantifié jusqu'alors, la difficulté étant de définir une grandeur mesurable représentant la répartition des agglomérats d'asphaltènes. Dans cette étude, on a essayé en un premier temps de faire une approche fractale de la répartition des asphaltènes à partir de clichés (préparés par la société Total, cette méthode ayant déjà été utilisée avec succès pour décrire des structures d'aspects comparables. Malheureusement, on s'est heurté à des