WorldWideScience

Sample records for catalytiques membranaires multicouches-performances

  1. Matériaux pour la combustion catalytique

    Science.gov (United States)

    Lunot, C.

    2002-04-01

    La combustion catalytique est l'une des technologies les plus prometteuses pour réaliser une combustion ultra-propre des hydrocarbures et notamment du gaz naturel. Aujourd'hui, cependant, les produits commerciaux utilisant cette technologie sont peu nombreux et le plus souvent réservés à des applications basse température (500-700°C) à cause de la limitation liée à la durée de vie des catalyseurs utilisés (métaux précieux). Le développement de cette technologie est donc intimement lié à des défis “matériaux”, et notamment à l'obtention de catalyseurs actifs et durables au moins plusieurs milliers d'heures à des températures comprises entre 700 et 1 100°C. Or les catalyseurs de type métaux précieux, très actifs y compris à basse température, ont une durée de vie (maintien de leur activité catalytique dans le temps) d'autant plus limitée que la température de l'application est élevée. A l'inverse, les catalyseurs de type pérovskite ou hexaaluminate, dont la durée de vie à haute température est satisfaisante, présentent une activité plus faible qui rend notamment l'amorçage de la combustion catalytique délicate. C'est pourquoi les solutions potentielles sont à rechercher non seulement du côté matériaux de catalyseurs mais aussi du côté ingénierie et conception des matériels associés.

  2. Nanostructures originales obtenues par décomposition catalytique d'hydrocarbure

    OpenAIRE

    Amamra , M.C.; Lihrmann , J.-M.; Thorel , Alain

    2010-01-01

    National audience; L'arc électrique et la décomposition catalytique d'hydrocarbures peuvent produire diverses nanostructures de carbone, telles que fullerènes, nanotubes, nanofibres et autres particules nanométriques de carbone. Une publication récente1 décrit la préparation et la séparation de nanobâtonnets de carbone dans la suie produite par arc électrique. Ici nous présentons la fabrication de nanobâtonnets de carbone par décomposition catalytique d'hydrocarbures, ainsi que des fibrilles ...

  3. Filtres à activité catalytique pour moteur Diesel Catalytic Activity Filters for Diesel Engines

    OpenAIRE

    Goldenberg E.; Degobert P.

    2006-01-01

    A partir de l'examen des normes actuelles et envisagées dans le futur pour limiter les émissions de particules Diesel, et en considérant les propriétés physico-chimiques de ces particules, cet article expose les problèmes posés par la filtration des suies Diesel et leur élimination par combustion sur les différents types de filtres actuellement retenus. La régénération des filtres par combustion catalytique du dépôt est plus particulièrement discutée. From an examination of present regulat...

  4. Filtres à activité catalytique pour moteur Diesel Catalytic Activity Filters for Diesel Engines

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Goldenberg E.

    2006-11-01

    Full Text Available A partir de l'examen des normes actuelles et envisagées dans le futur pour limiter les émissions de particules Diesel, et en considérant les propriétés physico-chimiques de ces particules, cet article expose les problèmes posés par la filtration des suies Diesel et leur élimination par combustion sur les différents types de filtres actuellement retenus. La régénération des filtres par combustion catalytique du dépôt est plus particulièrement discutée. From an examination of present regulations and ones being considered for the future to limit particle emissions by diesel engines, and considering the physicochemical properties of such particles, this article describes the problems raised by filtering soot from diesel engines and eliminating it by various types of filters now used. Filter regeneration by catalytic combustion of the deposit is considered in particular.

  5. Single Pellet String Reactor for Intensification of Catalyst Testing in Gas/Liquid/Solid Configuration Réacteur catalytique de type “filaire” pour l’intensification de tests catalytiques en configuration gaz/liquide/solide

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Hipolito A.I.

    2010-09-01

    has been shown that the pressure drop is controlled by the liquid/solid friction surface and that the pressure drop is not a limiting parameter in the reactor’s operation (values always lower than 0.1 bar. So, from a hydrodynamic point of view, this new reactor exhibits characteristics suitable for its use in catalytic tests. Finally, this reactor was implemented under reaction conditions to study hydrogenation reactions with a real industrial catalyst. The selective hydrogenation of allene was studied. The string reactor was shown to run isothermal kinetic tests with a very small amount of industrial-sized catalyst particles (less than 2 cc and to explore kinetics of fast reaction at high space velocities impossible to achieve in standard fixed bed units with appropriate hydrodynamic conditions. For constant residence time, the allene conversion does not vary with pressure and feed flow rate, which confirms that the string reactor allows one to perform catalytic tests with such a fast reaction without external mass transfer resistance. L’optimisation du catalyseur est une etape cle pour l’optimisation d’un procede catalytique du point de vue des rendements, de l’efficacite energetique et de la selectivite des reactions. La strategie de developpement d’un catalyseur comprend des tests effectues sur des reacteurs pilotes avec des charges reelles ou modeles. Cette etape a fait l’objet de nombreuses etudes ces dernieres decennies portant sur le dimensionnement des reacteurs, l’amelioration des outils d’analyses et les procedures operatoires. La plupart des etudes ont pour but de determiner l’activite catalytique de catalyseur sous forme de grain dans des conditions isothermes de facon a pouvoir determiner les parametres cinetiques de la reaction. Avec l’optimisation des catalyseurs, les flux de transfert de matieres externes aux grains peuvent devenir l’etape limitante, dans les reacteurs de laboratoire standard, par rapport aux flux de reaction

  6. Dépollution des gaz d'échappement des moteurs diesel au moyen de pots catalytiques Depolluting Exhaust Gases from Diesel Engines by Catalytic Mufflers

    OpenAIRE

    Goldenberg E.; Prigent M.; Caillod J.

    2006-01-01

    On présente dans cet article les résultats d'une première série de recherches sur la dépollution des gaz d'échappement des moteurs diesel au moyen de pots catalytiques. L'efficacité des catalyseurs à base de platine pour l'oxydation du monoxyde de carbone et des hydrocarbures imbrûlés a pu être établie par des essais sur banc moteur et sur véhicule. L'emploi de certaines phases actives à base de métaux non nobles permet d'autre part d'abaisser la température de début d'oxydation des particule...

  7. Comportement des pots catalytiques en présence de carburants oxygénés Behavior of Catalytic Mufflers in the Presence of Oxygenated Fuels

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Degobert P.

    2006-11-01

    Full Text Available A partir d'un examen critique de la bibliographie disponible, et après un rappel des répercussions sur les émissions de la présence d'alcools dans les carburants, sont successivement examinées les performances d'épurateurs catalytiques multifonctionnels ou d'oxydation appliqués à des véhicules alimentés avec des carburants dont les teneurs en produits oxygénés varient entre 10 et 100 %. Les performances des catalyseurs s'écartent peu de celles constatées dans le cas de l'essence. Elles restent très bonnes vis-à-vis des polluants non réglementés. Par ailleurs, le pot catalytique n'engendre pas, dans ses conditions normales de fonctionnement, de polluants supplémentaires caractéristiques des combustibles oxygènes utilisés. Based on a critical examination of the literature available and after a review of the effects of the presence of alcools in fuels on emissions, this article successively examines the performances of multifunctional or oxidation catalytic scrubbers applied to vehicles fed with fuels containing between 10 and 100% oxygenated products. The performances of catalysts are not very different from those found with gasoline. They remain very good with regard to pollutants not covered by regulations. Furthermore, under normal operating conditions, a catalytic muffler does not produce any supplementary pollutants characteristic of the oxygenated fuels used.

  8. Action des pots catalytiques sur les polluants non réglementés How Catalytic Mufflers Act on Unregulated Pollutants

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Degobert P.

    2006-11-01

    Full Text Available L'installation de pots catalytiques sur les véhicules, envisagée essentiellement pour réduire le niveau des polluants actuellement réglementés (oxyde de carbone, hydrocarbures imbrûlés, oxydes d'azote, aura-t-elle des effets bénéfiques ou néfastes sur les polluants non réglementés ? Pour éclaircir cette question, cette étude compare sur des véhicules les plus comparables possibles du point de vue conception et équipements, les émissions des voitures non dépolluées et celles de voitures dépolluées , c'est-à-dire équipées de pots catalytiques d'oxydation, de pots catalytiques multifonctionnels ou de systèmes de combustion en mélange pauvre. Les polluants non réglementés pris en considération sont les aldéhydes, les sulfates, l'anhydride sulfureux, l'hydrogène sulfuré, l'oxysulfure de carbone, le cyanogène, l'acide cyanhydrique, l'acide nitrique, les aromatiques légers, les hydrocarbures aromatiques polycycliques, ces derniers en liaison avec leurs propriétés mutagènes. Le catalyseur a été considéré dans différents états : neuf, vieilli, empoisonné : l'influence des déréglages des systèmes de contrôle (avance, sonde à oxygène, allumage, etc. a été prise en compte. Il apparaît que la présence de catalyseur fonctionnant dans des conditions normales se révèle en général bénéfique sur la majorité des polluants ou tout au moins indifférente sur certains polluants. En outre les déréglages éventuels n'entraîneraient pas de concentrations alarmantes de ces polluants non réglementés. Will the equipping of vehicles with catalytic mufflers, planned mainly to reduce the level of currently regulated pollutants (carbon monoxide, unburned hydrocarbons , nitrogen oxides, have a beneficial or harmful effect on unregulated pollutants? To elucidate this question this article considers the vehicles that are the most comparable possible from the standpoint of design and equipment to compare emissions

  9. Dépollution des gaz d'échappement des moteurs diesel au moyen de pots catalytiques Depolluting Exhaust Gases from Diesel Engines by Catalytic Mufflers

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Goldenberg E.

    2006-11-01

    Full Text Available On présente dans cet article les résultats d'une première série de recherches sur la dépollution des gaz d'échappement des moteurs diesel au moyen de pots catalytiques. L'efficacité des catalyseurs à base de platine pour l'oxydation du monoxyde de carbone et des hydrocarbures imbrûlés a pu être établie par des essais sur banc moteur et sur véhicule. L'emploi de certaines phases actives à base de métaux non nobles permet d'autre part d'abaisser la température de début d'oxydation des particules de suie de 380 à 250 °C environ, avec, entre 250 et 350 °C, élimination de 15 à 20 % des produits piégés. L'essai de divers media filtrants a mis en évidence l'importance des phénomènes d'adsorption des revêtements en alumine et a orienté la recherche vers de nouveaux supports pour filtres catalytiques. This article describes the results of a first series of research on the depollution of exhaust gases from diesel engines by catalytic mufflers. The effectiveness of platinum-base catalysts for the oxidation of carbon monoxide and unburned hydrocarbons was determined by test on an engine test bed and on vehicles on the road. The use of some active non-noble metal phases reduced on the other hand the starting oxidation temperature of soot particulates from 380°C to about 250°C, eliminating 15 to 20% of the trapped products between 250 and 350° C. Tests of different filtering media revealed the importance of adsorption phenomena on alumina coatings and directed research toward new supports for catalytic filters.

  10. Life Cycle Assessment Applied to Naphtha Catalytic Reforming Analyse de cycle de vie appliquée au reformage catalytique du naphta

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Portha J.-F.

    2010-10-01

    Full Text Available Facing the increase of environmental concerns in the oil and gas industry, engineers and scientists need information to assess sustainability of chemical processes. Among the different methods available, Life Cycle Assessment (LCA is widely used. In this study, LCA is applied to a catalytic reforming process using the Eco- Indicator 99 as life cycle impact assessment method. The main identified environmental impacts are fossil fuels consumption, climate change and respiratory effects due to inorganics compounds. The influence of different process parameters (feed composition, reaction temperature is determined with respect to environmental impacts. Two allocation methods are analysed (mass and exergetic allocation and two different process versions are compared in order to determine the effect of some improvements on environmental impact. Les considérations liées à l’environnement doivent de plus en plus être prises en compte par les ingénieurs et les scientifiques afin de juger de la durabilité des procédés chimiques dans l’industrie pétrolière et gazière. Parmi les différentes méthodes d’analyse environnementale, l’Analyse de Cycle de Vie (ACV est très utilisée. Dans cette étude, l’ACV est appliquée au procédé de reformage catalytique du naphta en utilisant la méthode Eco-Indicateur 99 comme méthode d’analyse des impacts du cycle de vie. Les principaux impacts environnementaux du procédé sont la consommation de combustibles fossiles, le changement climatique et les effets sur la respiration liés aux composés organiques. L’influence de différents paramètres (composition de l’alimentation, température de réaction sur les impacts environnementaux est testée. Deux méthodes d’allocation sont analysées (allocation massique et énergétique et deux versions du procédé de reformage catalytique sont comparées afin de déterminer les améliorations possibles permettant de minimiser les impacts.

  11. Numerical Simulation of Fixed-Bed Catalytic Reforming Reactors: Hydrodynamics / Chemical Kinetics Coupling Simulation numérique des réacteurs de reformage catalytique en lit fixe : couplage hydrodynamique-cinétique chimique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Ferschneider G.

    2006-11-01

    Full Text Available Fixed bed reactors with a single fluid phase are widely used in the refining or petrochemical industries for reaction processes catalysed by a solid phase. The design criteria for industrial reactors are relatively well known. However, they rely on a one-dimensional writing and on the separate resolution of the equation of conservation of mass and energy, and of momentum. Thus, with complex geometries, the influence of hydrodynamics on the effectiveness of the catalyst bed cannot be taken into account. The calculation method proposed is based on the multi-dimensional writing and the simultaneous resolution of the local conservation equations. The example discussed concerns fixed-bed catalytic reactors. These reactors are distinguished by their annular geometry and the radial circulation of the feedstock. The flow is assumed to be axisymmetric. The reaction process is reflected by a simplified kinetic mechanism involving ten chemical species. Calculation of the hydrodynamic (mean velocities, pressure, thermal and mass fields (concentration of each species serves to identify the influence of internal components in two industrial reactor geometries. The map of the quantity of coke formed and deposited on the catalyst, calculated by the model, reveals potential areas of poor operation. Les réacteurs à lit fixe avec une seule phase fluide sont largement utilisés dans l'industrie du raffinage et de la pétrochimie, pour mettre en oeuvre un processus réactionnel catalysé par une phase solide. Les règles de conception des réacteurs industriels sont relativement bien connues. Cependant, elles reposent sur l'écriture monodimensionnelle et la résolution séparée, d'une part, des équations de conservation de la masse et de l'énergie et d'autre part, de la quantité de mouvement. Ainsi dans le cas de géométries complexes, l'influence de l'hydrodynamique sur l'efficacité du lit catalytique ne peut être prise en compte. La méthode de calcul

  12. Membrane Fractionation of Biomass Fast Pyrolysis Oil and Impact of its Presence on a Petroleum Gas Oil Hydrotreatment Fractionnement membranaire d’une huile de pyrolyse flash et impact de sa présence sur l’hydrotraitement d’un gazole atmosphérique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Pinheiro A.

    2013-09-01

    the oxygen compounds themselves. Les ressources limitées en pétrole brut et les limitations en termes de rejet de CO2 suscitent un intérêt fort pour développer de nouvelles bases pour les carburants et la pétrochimie à partir de ressources lignocellulosiques. Deux voies principales sont actuellement étudiées pour transformer cette matière en carburants liquides : la gazéification et la liquéfaction. Dans ce dernier cas, un des traitements possibles serait d’hydrotraiter les huiles de pyrolyse flash en mélange avec des coupes pétrolières conventionnelles telles que les gazoles Straight-Run de manière à utiliser les unités d’hydrotraitement déjà existantes sur les sites de raffinerie. Si des études antérieures mettant en jeu l’hydrotraitement d’un gazole Straight Run (SR, dans des conditions de désulfuration profonde, en présence de molécules oxygénées modèles et d’un catalyseur CoMo/Al2O3 [Pinheiro et al. (2009 Energy Fuels 23, 1007-1014; Pinheiro et al. (2011 Energy Fuels 25, 804-812], ont montré que seul le monoxyde de carbone (CO ou le dioxyde de carbone (CO2 issus de l’hydrodéoxygénation de certains composés (esters et acides carboxyliques avaient un fort effet inhibiteur sur les autres réactions d’hydrotraitement et en particulier sur l’hydrodésulfuration des composés soufrés, l’impact du co-traitement du gazole SR et d’une base réelle issue de pyrolyse de lignocellulose n’avait pas encore été quantifié. La présente étude fournit les résultats d’hydrotraitement de ce même gazole co-traité en présence d’une huile de pyrolyse flash ou d’une fraction de cette dernière. Par filtration membranaire, l’huile de pyrolyse a été séparée en quatre fractions en utilisant successivement deux membranes à 400 et 220 Da. La bio-huile ainsi que ses 4 fractions ont ensuite été caractérisées par différentes techniques spectroscopiques et chromatographiques. La fraction enrichie en composés de

  13. Les procédés ASVAHL thermiques et catalytiques sous pression d'hydrogène pour la conversion des bruts lourds et des résidus de bruts classiques Thermal and Catalytic Asvahl Processes under Hydrogen Pressure for Converting Heavy Crudes and Conventional Residues

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Peries J. P.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article décrit les performances comparées des procédés ASVAHL thermiques (TERVAHL T, TERVAHL H, TERVAHL HC et catalytiques (HYVAHL F, HYVAHL C dans deux cas de traitement: - brut désessencié Boscan (base des études objectif Transport; - résidu sous vide Safaniya (base des études Raffinage de résidu. A travers ces résultats, l'importance de la quantité d'hydrogène fixée est mise en évidence. Elle joue sur la conversion obtenue et sur la qualité des résidus. L'introduction de catalyseur soluble ou en suspension catalytique TERVAHL HC (hydroviscoréduction catalytique ou l'utilisation d'un catalyseur supporté (hydrotraiternent HYVAHL favorisent l'activation de l'hydrogène. C'est la combinaison des réactions de craquage, de polycondensation et d'hydrogénation, et les conditions opératoires (températures, temps de séjour et pression qui définiront les limites de la conversion pour une stabilité donnée des résidus. This article describes the comparative performances of thermal ASVAHL processes (TERVAHL T, TERVAHL H, TERVAHL HQ and catalytic ASVAHL processes (HYVAHL F, HYVAHL C for two types of processing: (1 degasolined Boscan crude (basis of studies for transportation feasibility, and (2 Safaniya vacuum residue (basis of studies for residue refining. The results reveal the importance of the amount of fixed hydrogen, which affects the conversion obtained and the quality of the residues. The introduction of a TERVAHL HC soluble catalyst or one in catalytic suspension (catalytic hydrovisbreaking or the use of a supported catalyst (HYVAHL hydrotreatment enhances the activation of hydrogen. The combination of cracking, polycondensation and hydrogen reactions together with the operating conditions (temperatures, residence time and pressure are what will define the conversion limits for a given stability of residues.

  14. La conversion des résidus et huiles lourdes : au carrefour du thermique et du catalytique Conversion of Residues and Heavy Oils At the Crossroads of Thermal Cracking and Catalytic Reactions

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Le Page J. F.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article passe en revue les diverses familles de procédés de conversion des résidus et huiles lourdes. Tous les résultats semblent converger pour accréditer l'idée que dans tous ces procédés, y compris les procédés dits catalytiques, l'essentiel de la conversion des espèces de poids moléculaire élevé, résines et asphaltènes, procède par mécanisme radicalaire : la clef de la conversion profonde, c'est paradoxalement la maîtrise de la condensation radicalaire de ces espèces. Hydrogène seul, hydrogène en présence de solvant donneur, d'additifs ou encore mieux de catalyseurs, sont les armes dont dispose tout raffineur pour affirmer cette maîtrise, dans la mesure où il ne tient pas à fabriquer du coke. Tous ces procédés de conversion des résidus donnent par ailleurs naissance à des produits craqués dont la nature et la distribution rappellent celles des produits de première distillation du pétrole brut dont est issu le résidu soumis au craquage. This article reviews the different families of conversion processes for residues and heavy oils. All the results seem to converge to support the idea that in all these processes, including so-called catalytic processes, most of the conversion of high-molecular-weight species (resins and asphaltenes operates by a radical mechanism. The key to in-depth conversion is, paradoxically, the mastery of the radical condensation of these species. Hydrogen alone, hydrogen in the presence of a donor solvent, of additives or, better yet, of catalysts, are the arms at the disposal of all refiners to assert this mastery, to the extent that they do not want to manufacture coke. All such conversion processes for residues also give rise to cracked products whose nature and distribution recall those of first-distillation products of crude oil, from which the residue comes that is subjected to cracking.

  15. Les procédés ASVAHL thermiques et catalytiques sous pression d'hydrogène pour la conversion des bruts lourds et des résidus de bruts classiques Thermal and Catalytic Asvahl Processes under Hydrogen Pressure for Converting Heavy Crudes and Conventional Residues

    OpenAIRE

    Peries J. P.; Quignard A.; Farjon C.; Laborde M.

    2006-01-01

    Cet article décrit les performances comparées des procédés ASVAHL thermiques (TERVAHL T, TERVAHL H, TERVAHL HC) et catalytiques (HYVAHL F, HYVAHL C) dans deux cas de traitement: - brut désessencié Boscan (base des études objectif Transport); - résidu sous vide Safaniya (base des études Raffinage de résidu). A travers ces résultats, l'importance de la quantité d'hydrogène fixée est mise en évidence. Elle joue sur la conversion obtenue et sur la qualité des résidus. L'introduction de catalyseur...

  16. An Experimental Study of Flow and Thermal Transient Response in a Race-Track Monolith Catalytic Converter Etude expérimentale de l'écoulement et de la réponse thermique en régime transitoire dans un pot catalytique muni d'un monolithe de forme ovale

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Leclerc J. P.

    2006-11-01

    Full Text Available A model for the pressure drop was proposed and compared to experimental results. Global flow characteristics and velocity distribution were studied from residence time distribution measurements in a race-trackmonolith. Significant dead volumes were detected and the velocity distribution was determined. The effect of flow-rate, inlet tube diameter and flow deflector was investigated. Study of the time evolution of outlet temperature and temperature distribution in a monolith coated or not with catalyst makes it possible to determine the thermal characteristics of heat-up. The influence of flow rate, velocity distribution and developing laminar flow regime in the channel were qualitatively estimated. Theses results allow one to determine the hydrodynamic and thermal behavior of the catalytic converter and to propose reliable and realistic assumptions for subsequent modeling. Chaque année, un véhicule de moyenne cylindrée rejette dans l'atmosphère 240 kg de monoxyde de carbone, 40 kg d'oxyde d'azote et 77 kg d'hydrocarbures [1]. Si le moteur propre semble être la meilleure solution pour l'avenir, le pot catalytique est aujourd'hui la seule solution envisageable. Le fonctionnement du pot catalytique est satisfaisant lorsque la voiture roule à une vitesse constante. Cependant, il n'en est pas de même lors du démarrage à froid pendant lequel de nombreux problèmes subsistent, comme le montre la figure 1. Plusieurs modèles ont été développés afin de comprendre et d'améliorer les performances du pot catalytique [2, 3, 11, 12 et 13]. Cependant, suivant les hypothèses faites, ces modèles fournissent des résultats plus ou moins contradictoires. Une étude expérimentale a donc été effectuée afin de mieux cerner les processus qui gouvernent le fonctionnement du pot catalytique et de proposer des hypothèses réalistes pour la modélisation. Un modèle d'estimation de la perte de charge a été proposé et comparé aux résultats exp

  17. The analysis of mixtures of ortho and para-hydrogen and the catalytic conversion o.H{sub 2} {yields} p.H{sub 2}; Analyse des melanges d'ortho et para-hydrogenes et conversion catalytique o.H{sub 2} {yields} p.H{sub 2}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Botter, F.; Dirian, G. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1956-07-01

    This report describes experiments undertaken to measure the catalytic activity at - 195 deg. C of different types of absorbents for the heterogeneous conversion o.H{sub 2} {yields} p.H{sub 2}. The analytical method employed is a differential measurement of the thermal conductivity of the gas. In contrast to the classic method of FARKAS we have worked at room temperature (the difference of several per cent between the thermal conductivities of ortho and para-hydrogen at this temperature being found sufficiently great) and with a continuously recording system. The gas is at atmospheric pressure. We have investigated also the possibilities of an industrial katharometer which would allow a great extension to be given to this method of analysis. The instrument proved satisfactory. It has been checked that the paramagnetic conversion obeys first order kinetics. A certain number of absorbing substances were tested and amongst them, the active carbons, often used in the laboratory for the production of para-hydrogen, were shown to be the least active. A chromium oxide-aluminium oxide catalyst prepared from data available in the literature had a very great activity. In addition, some observations of the influence of adsorbed gases on the catalytic activity are reported: the comparison with the literature data is not easy due to the uncertainty in the physico-chemical nature of the absorbents used in the two cases. Finally, some bibliographic data relative to the properties of the two forms of hydrogen, their measurement, and the different mechanisms of interconversion are given. (author) [French] Le present rapport rend compte des essais entrepris en vue de determiner l'activite catalytique a - 195 deg. C de differents types d'absorbants vis-a-vis de la reaction de conversion heterogene o.H{sub 2} {yields} p.H{sub 2}. Le procede analytique utilise est la mesure differentielle de la conductibilite thermique du gas. Contrairement a la classique methode de FARKAS, on

  18. Catalyseurs et procédés catalytiques utilisés dans la production des grands intermédiaires pétrochimiques. Situation actuelle et futur Catalysts and Catalytic Processes Used for the Production of the Major Petrochemical Building Blocks. Present Situation and the Future

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Boitiaux J. P.

    2006-11-01

    Full Text Available La pétrochimie représente une part modeste du marché des catalyseurs, mais les dix dernières années ont vu des améliorations substantielles des catalyseurs et des procédés utilisés. Ces améliorations ont permis de mieux répondre à la demande en grands intermédiaires pétrochimiques. Cette évolution est bien illustrée par les hydrogénations, autour du vapocraquage destiné à produire des oléfines, par le reformage catalytique et les procédés satellites destinés à produire des aromatiques et par les nouveaux procédés de déshydrogénation, métathèse, oligomérisation. . . qui permettent de mieux équilibrer le marché des oléfines. Petrochemicals account for a modest share of the market for catalysts, but there have been substantial improvements in the catalysts and processes used in the last ten years. These improvements have brought about a better response to the demand for major petrochemical building blocks. This trend is clearly illustrated by hydrogenations in the field of steam cracking to produce olefins, by catalytic reforming and satellite processes to produce aromatics, and by new processes such as dehydrogenation, metathesis and oligomerization which provide better balance to the market for olefins.

  19. Modeling of Catalytic Hydrodemetallation L'hydrométallation catalytique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Wei J.

    2006-11-01

    Full Text Available The removal of organo-metallic compounds of vanadium and nickel by hydrotreating is an important step in the cleaning and upgrading of fuel oil and resids. Unlike the elements of sulfur, nitrogen and oxygen, which are converted to gases in the hydrotreatment, vanadium and nickel are deposited on the catalysts and deactivate them after a period of time on stream. The mechanism of deactivation was theorized to take place by covering active catalyst sites and by blocking diffusion paths. A goal of catalyst design is to make a structure that would absorb as much metal as possible without being blocked. Recent experiments have shown that these metal sulfides do not deposit in continuous and uniform layers, and the prevailing mode is that of discrete large crystallites of up to several hundred Angstroms in diameter. Most of the surface of the aged catalyst appears no to be covered by metal deposits. This mode of deposition has been modeled successfully by a Random Sphere and a Random Needle Model. This implication on design and operation is that it is better to have few large crystallites than to have continuous uniform layers. L'extraction des composés organo-métalliques du vanadium et du nickel par hydrotraitement constitue une étape importante de la purification et de l'amélioration du fuel-oil et des résidus. Contrairement aux éléments soufre, azote et oxygène qui sont transformés en gaz au cours de l'hydrotraitement, le vanadium et le nickel se déposent sur les catalyseurs et au bout d'un certain temps les d��sactivent. Le mécanisme de la désactivation a été expliqué par le fait qu'il se produit une obstruction des sites actifs du catalyseur et un blocage des voies de diffusion. Dans l'étude d'un catalyseur le but recherché est de concevoir une structure qui absorbe autant de métal que possible sans être bloquée. Des expériences récentes ont révélé que ces sulfures métalliques ne se déposent pas en couches uniformes et continues, et le mode qui prévaut est celui de larges cristallites discontinus dont le diamètre peut atteindre plusieurs centaines d'Angströms. La majeure partie de la surface des catalyseurs utilisés ne présente pas de dépôts de métal. Une bonne représentation de ce mode de déposition est donnée par le modèle de la sphère aléatoire (Random Sphere et de l'aiguille aléatoire (Random Needie. Par conséquent, il vaut mieux avoir quelques grands cristallites que des couches uniformes continues.

  20. Study of the catalytic activity of pure or cerium-containing thoria in the catalytic oxidation of carbon monoxide (1963); Etude de l'activite catalytique de la thorine pure ou contenant du cerium. Dans l'oxydation de l'oxyde de carbone (1963)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Veron, J. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1963-07-01

    . Les resultats que nous avons obtenus, tant en ce qui concerne la chimisorption des differents gaz que la conductivite de l'adsorbant et la cinetique de la reaction d'oxydation proprement dite, nous semblent constituer un ensemble tres coherent. Rappelons en effet que: 1) L'oxyde de carbone s'adsorbe, alors que l'oxygene ne s'adsorbe pas, sur une surface nue de catalyseur. 2) L'oxygene s'adsorbe sur une couche d'oxyde de carbone prealablement adsorbe, et reagit alors pour donner du gaz carbonique (l'oxygene du reseau ne jouant aucun role). Ce comportement est habituel pour un semi-conducteur p. Nous avons effectivement verifie que tel etait bien le type de semi-conductivite auquel nous avions a faire, et les interactions des gaz et du solide peuvent etre ecrites: (1) CO{sub (g)} {r_reversible} CO{sup +}{sub (a)} + e{sup -} (2) CO{sup +} 1/2 O{sub 2(g)} + 2 e{sup -} {yields} CO{sup -}{sub 2(a)} (3) CO{sup -}{sub 2(a)} {r_reversible} CO{sub 2(g)} + e{sup -} L'equation cinetique ecrite en supposant que l'etape (2) est la plus lente, permet de retrouver correctement les resultats experimentaux qui s'expriment par: dp / dt = k (P{sup 0.3}{sub CO} x P{sup 0.5}{sub O{sub 2}}) / (1+ k' x P{sub CO{sub 2}}) L'influence de l'addition de petites quantites de cerium s'explique egalement de maniere logique a partir de ce schema: il y a en effet a la fois diminution de la conductivity et augmentation de l'activite catalytique, ce qui est caracteristique selon VOLKENSTEIN [52] d'une reaction determinante de type n s'effectuant sur un semi-conducteur de type p. Nous pensons que ces premiers resultats pourraient avantageusement etre etayes par l'etude de la thorine prepares par d'autres voies, et dopee de maniere differente. (auteur)

  1. Reduction of Single Event Kinetic Models by Rigorous Relumping: Application to Catalytic Reforming Réduction de modèles cinétiques basée sur les événements constitutifs à l’aide d’un regroupement rigoureux : application au reformage catalytique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Cochegrue H.

    2011-08-01

    cause du grand nombre d'étapes élémentaires impliquées dans la catalyse bifonctionnelle, il est déraisonnable de vouloir construire à la main un réseau cinétique détaillé d'une telle ampleur. La génération informatique du réseau réactionnel à partir de règles simples propose une solution élégante dans un tel cas. Malgré cela, l'établissement des équations cinétiques et leur résolu- tion reste difficile, essentiellement à cause du manque de détail analytique demandé par un modèle détaillé. Néanmoins, pour plusieurs procédés de raffinage, des hypothèses raisonnables concernant les équilibres entre espèces permettent d'effectuer un regroupement a posteriori des espèces, réduisant de cette manière la taille du réseau réactionnel tout en maintenant un réseau cinétique entre familles chimiques qui est strictement équivalent au réseau détaillé. Nous présentons ici les outils de génération de réseau et la méthode de regroupement a posteriori associés à la méthode de modélisation cinétique par événements constitutifs. Cette approche de regroupement a posteriori est illustrée et appliquée à la modélisation cinétique des réactions de reformage catalytique.

  2. Implication de la mucine membranaire MUC1 dans la progression tumorale rénale et identification de nouvelles cibles thérapeutiques

    OpenAIRE

    Bouillez, Audrey

    2014-01-01

    Renal cell carcinoma corresponds to 5% of all adult malignancies and originates from renal tubules. The main histologic subtype is represented by clear renal cell carcinoma. Ninety percent of cRCC present a biallelic inactivation of the von Hippel Lindau (VHL) tumor suppressor gene resulting in constitutive activation of hypoxia signaling pathway via the Hypoxia Inducible Factor (HIF) -1 transcription factor that contributes to the physiology of tumours. cRCC is typically highly resistant to ...

  3. Industrial applications of membrane processes in chemistry and energy generation; Applications industrielles des procedes membranaires en chimie et production d'energie

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    NONE

    2005-07-01

    The French membranes club (CFM), with the sustain of the French institute of petroleum (IFP) has organized this meeting which aims to present the most recent industrial realizations in the domain of membrane processes in the chemistry and energy generation sectors. This document gathers the abstracts of the presentations: 1 - hydrogen purification and CO{sub 2} extraction: development of polymer matrix and metal nano-particulate hybrid membranes for selective membrane applications; study of silicone-based mixed matrix membranes for hydrogen purification via inverse selectivity principle; CO{sub 2} capture from gaseous effluents for its sequestration: role and limitations of membrane processes; membranes and processes for the abatement of the acid gas content of smokes; new structural model for Nafion{sup R} membranes, the benchmark polymer for low temperature fuel cells; 2 - molecular screen-based membranes: MFI-alumina nano-composite ceramic membranes: preparation and characterization, gaseous transport and separation; characterization and permeation properties of supported MFI membranes; in-situ measurement of butane isomers diffusion in MFI zeolite membranes through transient permeation tests; 3 - vapors separation: stability of silver particulates in PA12-PTMO/AgBF{sub 4} composite membranes and its effect on the easier ethylene transport inside these membranes; 4 - separation of liquid organic mixtures: isomers separation using cyclo-dextrins bearing membranes: application to the extraction and separation of xylene isomers; electrodialysis in organic environment: application to the electro-synthesis; study of polymer materials permeability; 5 - treatment of industrial waters: use of NanoFlux software in the modeling of nano-filtration membrane processes in the chemical industry: elimination of sulfate impurities from 'Chloralkali' brines; ultra-filtration of a wastewater containing partially emulsified oil; efficiency of a hybrid membrane separation process for the processing of industrial effluents; 6 - membrane reactors: membrane catalytic reactors: extraction, isobutane dehydrogenation and xylenes isomerization; selective oxidation of n-butane, water treatment by gas-liquid processes; selectiveness improvement of the butadiene selective hydrogenation with the use of a membrane reactor; comparison of the efficiency of three catalytic reactors for the destruction of VOCs; 7 - gases and vapors separation: a new generation of particulate filters with catalyst impregnation for DeNox function; use of membranes for uranium enrichment: example of the EURODIF plant; inorganic membranes for integration in power generation cycles and hydrogen production; treatment of natural gas with Air Liquide-MEDAL hollow fiber membranes; 8 - liquids separation: nano-filtration in organic environment: state-of-the-art; recycling of organic compounds by inverse osmosis and seawater sulfate removing by nano-filtration; use of organic and mineral membranes in chemistry; membrane separation in chemicals manufacture; advantages and drawbacks of different membrane systems for the treatment of industrial water; concentration and recovery of organic pigments using ceramic membranes; 9 - membranes, processes and simulation: industrial experience with hybrid distillation - pervaporation or vapor permeation applications; electro-dialysis integration in amines and glycol solutions purification processes; integration of MFI membranes in the light gasoline isomerization process. (J.S.)

  4. Catalytic performances of supported gold nano-particles in catalytic oxidation of organic acids by wet way; Performances catalytiques de nanoparticules d'or supportees en oxydation catalytique d'acides organiques par voie humide

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Doan, Pham Minh; Aubert, G.; Gallezot, P.; Bessona, M. [Institut de Recherche sur la Catalyse (IRC), UPR 5401-CNRS, 69 - Villeurbanne (France); Zanella, R.; Delannoy, L.; Louis, C. [Paris-6 Univ., Lab. de Reactivite de Surface, UMR 7609-CNRS 75 (France)

    2004-07-01

    It has been shown for the first time that gold catalysts in the form of supported nano-particles, active in the reactions of CO oxidation and VOC combustion, are active too for the elimination reactions of organic acids in aqueous solution by the air wet oxidation process. The acids are mainly oxidized in CO{sub 2} and H{sub 2}O. (O.M.)

  5. Catalytic fluorination s: the synthesis of hydro fluorocarbon (HFCs); Fluorations catalytiques: preparation d'hydrofluorocarbures (HFC)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Brunet, S. [Faculte des Sciences, LACCO, UMR 6503, 86 - Poitiers (France)

    2006-10-15

    Catalytic processes in the fluorine chemistry are developed for example in the selective preparation of substitutes of chlorofluorocarbons, such as the hydro-fluorocarbon CF{sub 3}CH{sub 2}F used as a refrigeration agent to replace the CF{sub 2}CICCIF{sub 2}. A better understanding of the catalyst and of the various mechanisms involved is required in order to increase the selectivity towards the wanted fluorinated products. (authors)

  6. Study of catalytic reactions under supercritical conditions: pressure impact; Etude des reactions catalytiques en milieu supercritique: influence de la pression

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Montillet, M.; Guillaume, D. [Institut Francais du Petrole (IFP/ENS), 69 - Vernaison (France); Essayem, N. [Institut de Recherches sur la Catalyse, CNRS, 69 - Villeurbanne (France)

    2006-02-15

    The supercritical fluids can be characterised mainly by their high extraction properties: high density, high compressibility and diffusivity, and low viscosity index. These properties can be affected by the evolution of the pressure near the critical point. This work aims to study the influence of the pressure to the performances of the solid catalyst (Beta zeolite) during the reaction of isobutane/butene alkylation. Near the critical point ({approx} 140 deg C, {approx} 4 MPa), an increase of the pressure leads to a higher density and to a decrease of the diffusivity of the reaction medium. Experiments have shown a significant improvement of the catalyst life time under supercritical conditions (140 deg C, > 4 MPa) as regard to the liquid phase conditions (80 deg C, 3 M Pa). However, under supercritical conditions, the quality of the alkylate was poorer mainly due to the cracking reactions favoured under high temperatures. Our study demonstrates a positive effect of the pressure on the alkylation reaction catalysed by a solid acid under supercritical conditions. The increase of the pressure near the critical point favours the extraction of the alkylation products (trimethyl-pentane) and the coke precursors from the catalytic surface but also reduces the occurrence of secondary reactions. (authors)

  7. Nouveaux procédés de réduction catalytique du CO2 en consommables chimiques

    OpenAIRE

    Savourey , Solene

    2016-01-01

    Fossil resources have been extensively used for the past 200 years allowing a fast paced industrializationin our society. However we are facing today several challenges to preserve our way of life 1) CO2 shouldbe captured and stored/used to avoid large quantity of CO2 to be released in the atmosphere 2) Bypassthe use of fossil resource by using another source of carbon for the synthesis of chemicals 3) Developefficient energy storage technologies to rely more on renewable intermittent energy ...

  8. Steam reforming: an old process for a new solution; Le vaporeformage catalytique: un vieux procede pour une solution nouvelle...

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Aupretre, F.; Descorme, C.; Duprez, D. [Poitiers Univ., Lab. de Catalyse en Chimie Organique, LACCO, UMR CNRS 6503, 86 (France)

    2000-07-01

    A bibliographic review allows to understand very quickly the stake that the electric-powered vehicle represents. The research of a hydrogen production process answering to the demands of the fuel cell application is then one of the main stakes. The catalytic steam reforming of hydrocarbons or of alcohols is a very promising way. The choices of ethanol and of rhodium based catalysts supported on oxides with strong oxygen mobility will be entirely justified because of the physico-chemical characteristics of the ethanol, of the reaction mechanism, of the cerium based oxide catalyst and of the specifications involved in the fuel cell application. (O.M.)

  9. Synthèse et caractérisation de nanoparticules catalytiques pour une application en photocatalyse solaire

    OpenAIRE

    Rosset, Aurelie

    2017-01-01

    This thesis is part of the development and optimization of a doped and undoped panel of catalysts for the treatment of waste water based on an Advanced Oxidation Process (AOP), solar heterogeneous photocatalysis. This tertiary process for bio-recalcitrant organic molecules clean up is limited by the catalysts absorption in the UV range which represent only 5 % of the solar spectrum received on the earth surface. The aim is to compare photocatalytic efficiency under UV, visible and solar irrad...

  10. The radioinduced membranes injuries as biological dose indicators: mechanisms of studies and practical applications; Les dommages membranaires radio-induits comme bio-indicateurs de dose: etudes des mecanismes et applications pratiques

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Vincent-Genod, Lucie

    2001-10-15

    After an accidental overexposure, the assessment of the received dose in biological dosimetry is performed by a method based on the effects of irradiation on the DNA molecule. But this technique shows some limitations; therefore we tried to find new bio-sensors of radiation exposure. We have pointed out that membrane is a critical target of ionising radiation after an in vitro and in vivo overexposure. In vitro, these modifications were involved in the radio-induced apoptotic pathway. The measure of membrane fluidity allowed us to obtain an overall view of cellular membrane. Moreover, in vivo, by changing the lipid nutritional status of animals, our results displayed the important role played by membrane lipid composition in radio-induced membrane alterations. Besides, membrane effects were adjusted by the extracellular physiological control, and in particular by the damages on membrane fatty acid pattern. Finally, we have tested the use of membrane fluidity index as a bio-sensor of radiation exposure on in vivo models and blood samples from medical total body irradiated patients. The results achieved on animal models suggested that the membrane fluidity index was a bio-sensor of radiation exposure. Nevertheless, the observations realised on patients highlight that the effect of the first dose fraction of the radiotherapy treatment had some difficulties to be noticed. Indeed, the combined treatment: chemotherapy and radiotherapy disturbed the membrane fluidity index measures. To conclude, whereas this parameter was not a bio-sensor of irradiation exposure usable in biological dosimetry, it may allow us to assess the radio-induced damages and their cellular but also tissue impacts. (author)

  11. Glycosphingolipides et fusion virus-cellule : données actuelles montrant le rôle des micro-domaines membranaires dans le cycle d’infection du VIH-1

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Hammache Djilali

    2000-09-01

    Full Text Available Depuis plusieurs années, nous étudions les mécanismes moléculaires responsables de la fusion du virus de l’immunodéficience humaine (VIH avec la membrane plasmique des cellules cibles. Ces travaux ont permis de préciser le rôle essentiel joué par les micro-domaines de glycosphingolipides au cours de la fusion virus-cellule. En particulier, nous avons pu reconstituer un complexe de fusion fonctionnel faisant intervenir les différents partenaires moléculaires de la fusion : un micro-domaine de glycosphingolipide se présentant sous la forme d’un film monomoléculaire à l’interface eau-air, le récepteur CD4 et la glycoprotéine externe de l’enveloppe du virus, la gp120. La dynamique des interactions moléculaires dans ce complexe de fusion a pu être mesurée à l’aide d’un micro-tensiomètre. Ce système expérimental pourrait permettre d’évaluer l’activité d’inhibiteurs de fusion tels que des analogues synthétiques de glycosphingolipides.

  12. Étude structurale du système d'efflux membranaire MexXY-OprM impliqué dans la résistance aux antibiotiques chez Pseudomonas aeruginosa

    OpenAIRE

    Phan, Gilles

    2008-01-01

    The Gram-negative bacteria Pseudomonas aeruginosa is a notoriously opportunistic human pathogen mainly implied in hospital infection. It has been largely shown that this organism exhibits resistance to multiple antimicrobial agents, generally attributable to the expression of a membrane efflux pump called Mex (Multi-drug Efflux pump). A representative efflux pump consists in tripartite assembly : an outer membrane channel-forming protein of the OMF family (Outer Membrane Factor), an inner mem...

  13. Catalytic combustion of chloro-benzene on lanthanum perovskites systems; Combustion catalytique du chlorobenzene sur des perovskites a base de La

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Elhachimi, A.; Nguyen, T.B.; Giraudon, J.M.; Leclercq, G. [Universite des Sciences et Technologies de Lille, Lab. de Catalyse, UMR 8010, 59 - Villeneuve d' Ascq (France)

    2004-07-01

    The aim of this work is to study the potentialities of the lanthanum perovskites systems for the deep oxidation of chloro-benzene into CO{sub 2}, H{sub 2}O and HCl. The LaMO{sub 3} solids have been synthesized and characterized by XRD, FTIR, and BET. In all the cases the final product has been calcined at 700 C (Mn, Fe) or 800 C (Co, Ni) during 5 hours ({beta}=2 C.min{sup -1}). The oxidation of chloro-benzene has been carried out in a fixed bed tubular reactor. According to the light-off temperatures T{sub 50}, the activity of the catalysts decreases as the following: LaMnO{sub 3} (378 C) {>=} LaCoO{sub 3} (406 C) {>=} LaNiO{sub 3} (456 C) {>=} LaFeO{sub 3} (492 C). In fact, the substitution of the cation in B site has a great influence on the deep decomposition of chloro-benzene, Mn and Co leading to the best results. (O.M.)

  14. Synthesis of a catalytic reactor membrane for synthesis gas production; Elaboration d'une membrane de reacteur catalytique pour la production de gaz de synthese

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Juste, E.; Julian, A.; Chartier, T. [Limoges Univ., Lab. Science des Procedes Ceramiques et de Traitements de Surface (SPCTS, UMR 6638 CNRS), 87 (France); Juste, E.; Julian, A.; Del Gallo, P.; Richet, N. [Centre de Recherche Claude-Delorme, Air Liquide, 78 - Jouy en Josas (France)

    2007-07-01

    The conversion of natural gas to synthesis gas (mixture of H{sub 2} and CO) is a main challenge for the hydrogen and clean fuels production. Mixed (ionic O{sup 2-} and electronic) conducing ceramics membrane reactors seem particularly promising. The design considered for the membrane is a tri-layer system integrating a reforming catalyst and a dense membrane laying on a porous support. Among the materials considered for the dense membrane, perovskites La{sub 1-x}Sr{sub x}Fe{sub 1-y}Ga{sub y}O{sub 3-{delta}} seem to be interesting for their performances and stability. The oxygen flux through the membrane is measured in terms of temperature under different oxygen partial pressure gradients. In the industrial experimental conditions, the membrane is submitted to a strong oxygen (air/methane) partial pressure gradient of about 900 C which induces mechanical stresses, on account of the material expansion difference, in terms of p{sub O2}. In this framework, the evolutions of the performances and of the expansion coefficient have been followed in terms of the substitutions rates in La{sub (1-x)}Sr{sub x}Fe{sub (1-y)}Ga{sub y}O{sub 3-{delta}} with x{<=}0.5 and y{<=}0.5. (O.M.)

  15. Kinetic Modeling of Complex Catalytic Reactions Modélisation cinétique des réactions catalytiques complexes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Froment G. F.

    2006-11-01

    Full Text Available The paper deals with hydrocracking on metal-loaded zeolites. A fundamental approach is presented in which the detailed reaction network of the feed components of a complex feedstock is retained to a maximum extent. The kinetics are developed in terms of the elementary steps and single events involved in the reactions. Plausible assumptions and thermodynamic constraints limit the number of kinetic parameters. These do not depend on the chain length of the hydrocarbons and are not affected by the feed composition. Certainly, chemical analysis still imposes a certain degree of lumping of components and reaction networks, but not to the extent reflected by present day models. L'article traite de l'hydrocraquage sur des zéolites chargés en métaux. Dans l'approche fondamentale qui est présentée, le réseau de réaction des composants d'une charge complexe est retenu au maximum. La cinétique est établie en suivant pas à pas le déroulement et les étapes élémentaires des réactions. Des hypothèses plausibles et des contraintes thermodynamiques limitent le nombre de paramètres cinétiques. Ceux-ci ne dépendent pas de la longueur de la chaîne des hydrocarbures et ne sont pas affectés par la composition de la charge. L'analyse chimique impose bien sûr encore un certain agrégat des composants et des réseaux de réaction, mais moins que ne reflètent les modèles actuels.

  16. Life Cycle Assessment Applied to Naphtha Catalytic Reforming Analyse de cycle de vie appliquée au reformage catalytique du naphta

    OpenAIRE

    Portha J.-F.; Jaubert J.-N.; Louret S.; Pons M.-N.

    2010-01-01

    Facing the increase of environmental concerns in the oil and gas industry, engineers and scientists need information to assess sustainability of chemical processes. Among the different methods available, Life Cycle Assessment (LCA) is widely used. In this study, LCA is applied to a catalytic reforming process using the Eco- Indicator 99 as life cycle impact assessment method. The main identified environmental impacts are fossil fuels consumption, climate change and respiratory effects du...

  17. Aperçu sur les problèmes de catalyse dans les pots catalytiques d'automobiles Overview of Catalysis Problems in Automotive Catalytic Mufflers

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Prigent M.

    2006-11-01

    Full Text Available Après un rappel sur la composition des gaz d'échappement automobiles, on montre par quelles réactions chimiques les catalyseurs agissent pour diminuer la teneur en substances polluantes de ces gaz. Selon leur formulation et les caractéristiques oxydoréductrices des gaz, les catalyseurs peuvent être classés en trois catégories : (1 les catalyseurs d'oxydation du CO et des HC qui agissent en présence d'un excès d'oxygène, (2 les catalyseurs de réduction qui éliminent principalement le NO en présence d'un excès de composés réducteurs, (3 les catalyseurs trois-voies qui éliminent simultanément le CO, les HC et le NO dans des gaz à la stSchiométrie oxydo-réductrice, Seuls les catalyseurs des types (1 et (3 présentent aujourd'hui un intérêt pratique. On indique ensuite quelle est la constitution des catalyseurs actuellement en usage sur les véhicules : nature des supports, nature et quantités des métaux précieux généralement utilisés, types d'additifs et rôle de ces additifs. Les problèmes rencontrés pour la mise en oeuvre de ces catalyseurs ainsi que leurs principales causes de vieillissement sont finalement présentés. After reviewing the composition of automotive exhaust gases, this article describes the chemical reactions used by catalysts to deminish the amount of polluting substances in these gases. Depending on their formulation and the redox characteristics of gases, catalysts may be classified in three categories: (1 CO and HC oxidation catalysts acting in the presence of an oxygen excess, (2 reduction catalysts mainly eliminating NO in the presence of an excess of reducing compounds, (3 three-way catalysts simultaneously eliminating CO, HC and NO from gases having a redox stoichiometry. Only types (1 and (3 catalysts are of any practical interest at present. The article then goes on to give the composition of the catalysts now used in vehicles, i. e. the nature of supports, the nature and amounts of precious metals generally used, types of additives and the role of these additives. The article concludes with the problems encountered in implementing such catalysts as well as the main causes of their aging.

  18. Kinetics of catalytic reforming with Pt-Sn catalyst; Modelisation cinetique du reformage catalytique sur catalyseur Pt-Sn/Al{sub 2}O{sub 3}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Cochegrue, H.

    2001-04-01

    Catalytic Reforming is one of the key processes for petrol refining as it produces gasoline with a high octane number and it is a main source of hydrogen. Refiners are asking for more accurate models in order to optimise their plants. An innovative methodology called 'Single Events' is very different from the classical empirical models because it takes into account the various reaction intermediates and reaction pathways. Some hypotheses based on the relative stability of the carbo-cations allow to get a small number of parameters, which are independent of the composition of the feedstock used. The main target of this work was to apply this methodology to the Catalytic Reforming. The single event network had to be first reduced to a late lumped reaction scheme, which incorporates the detailed knowledge of the elementary network while the intermediates and the reaction pathways are reduced: it can be applied now to naphtha feedstock, although the detailed composition is not yet well known. A pilot unit of Catalytic Reforming, which is representative of the industrial processes, was first designed for the kinetic experiments. Experiments with technical heptane were conducted with a fresh catalyst, which was cocked first, and with a used catalyst from a refinery plant. This latter was difficult to use because of its fast deactivation. However, the results obtained allowed to study the influence of the experimental parameters and of the poisoning by iron, and to estimate some of the main kinetic parameters of the model. (author)

  19. VOCs catalytic treatment: from the laboratory investigation to the industrial application; Traitement catalytique des COV: de l'investigation laboratoire a l'application industrielle

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Belkouch, J.; Usseglio-Viretta, P.; Monceaux, L. [Universite de Technologie de Compiegne, Lab. de Genie des Procedes Industriels, 60 - Compiegne (France)

    2004-07-01

    The aim of this work is to present some aspects of the catalytic oxidation of VOCs at the industrial scale. The catalyst studied is La{sub 0.8}Sr{sub 0.2}MnO{sub 3}. It is obtained by the method of auto combustion by drop pyrolysis which has been adjusted for the preparation of great quantities. On account of the low residence times, inherent to the VOCs treatment and limiting the activity mainly to the interfacial area, the use of the catalyst embedding an inert phase SiC has then been preferred to its use per unit of mass. Here is illustrated the step of the laboratory study, as a preliminary to the implementation of the catalyst, and concerning the perfecting of a new process of thermo-degreasing equipped with a VOCs removal unit. For this study, the catalytic tests are carried out following a non factorial experiment plan on three factors at three levels. The three factors are: the inlet temperature of gases in the catalytic bed, the hourly bulk velocity and the VOCs concentration. By the variance analysis method, an easy linear model has been established and validated; it allows to determine the optimal experimental treatment conditions. (O.M.)

  20. Kinetic modelling of hydrocracking catalytic reactions by the single events theory; Modelisation cinetique des reactions catalytiques d`hydrocraquage par la theorie des evenements constitutifs

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Schweitzer, J.M.

    1998-11-23

    Kinetic modelling of petroleum hydrocracking is particularly difficult given the complexity of the feedstocks. There are two distinct classes of kinetics models: lumped empirical models and detailed molecular models. The productivity of lumped empirical models is generally not very accurate, and the number of kinetic parameters increases rapidly with the number of lumps. A promising new methodology is the use of kinetic modelling based on the single events theory. Due to the molecular approach, a finite and limited number of kinetic parameters can describe the kinetic behaviour of the hydrocracking of heavy feedstock. The parameters are independent of the feedstock. However, the available analytical methods are not able to identify the products on the molecular level. This can be accounted for by means of an posteriori lamping technique, which incorporates the detailed knowledge of the elementary step network. Thus, the lumped kinetic parameters are directly calculated from the fundamental kinetic coefficients and the single event model is reduced to a re-lumped molecular model. Until now, the ability of the method to extrapolate to higher carbon numbers had not been demonstrated. In addition, no study had been published for three phase (gas-liquid-solid) systems and a complex feedstock. The objective of this work is to validate the `single events` method using a paraffinic feedstock. First of all, a series of experiments was conducted on a model compound (hexadecane) in order to estimate the fundamental kinetic parameters for acyclic molecules. To validate the single event approach, these estimated kinetic coefficients were used to simulate hydrocracking of a paraffinic mixture ranging from C11 to C18. The simulation results were then compared to the results obtained from the hydrocracking experiments. The comparison allowed to validate the model for acyclic molecules and to demonstrate that the model is applicable to compounds with higher carbon numbers. (author) 60 refs.

  1. Modélisation de l'oxydation catalytique du glucose dans un réacteur à lit fluidisé triphase

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Ben-Abdesselam A.

    2000-01-01

    Full Text Available Modelling of glucose oxidation in a Verlifluid type reactor with a three phase fluidized bed. The catalytic oxidation of glucose gives rise to gluconic acid as well as other acids. This oxidation is assayed in a three-phase gas-liquid-solid fluidized bed. The alumina solid particles serving as support to the platinum catalyst are fluidized by an aqueous solution of glucose and by a co-current air flow. By modelling the reaction in the device it was found that the reactor performances are limited by the internal diffusional resistance.

  2. Modification de la composition lipidique membranaire chez les bactéries lactiques en conditions de stress : étude du rôle physiologique des Acides Gras Cycliques chez deux modèles : oenococcus oeni ATCC-BAA1163 et Lactococcus lactis MG1363

    OpenAIRE

    To, Thi Mai Huong

    2010-01-01

    The results obtained in this work have shown that in both lactic acid bacteria models, L. lactis subsp. cremoris and O. oeni, transcription of the cfa gene, encoding the Cfa synthase is stimulated when cells enter stationary phase of growth or when the cells are grown under stress conditions (acidic or presence of ethanol in the medium). The role of the CFAs has been apprehended by the comparative physiological analysis of the parental strain L. lactis subsp. cremoris and a Δcfa mutant genera...

  3. Oxydation catalytique du Phénol par le peroxyde d'hydrogène en présence d'argiles pontées par des espèces mixtes [Al-Cu

    Science.gov (United States)

    Abdellaoui, M.; Barrault, J.; Bouchoule, C.; Srasra, N. F.; Bergaya, F.

    1999-03-01

    Various processes can be used for the treatment of wastewater, but the one we feel to be important and more promising is the wet peroxide oxidation (WPO), in the presence of a solid catalyst, at atmospheric pressure and at room temperature. Different types of materials can be used as catalysts for such reactions, but as shown in previous studies dealing with phenol oxidation clays-based catalysts seem to be attractive. It is well known that natural clays are inactive in the phenol oxidation, but the intercalation of polymeric species changes their properties. When the clay is pillared with pure aluminum oxyhydroxides species, the d{001} spacing and the surface area increase, but the activity is very low. When the clay is pillared with mixed [Al-Cu] species, there is a strong increase of the phenol conversion. Nevertheless W (Wyoming) based solids are more active than H (Haîdoudi) or L (Laponite) based catalysts. The stability, the activity and the percentage of copper depend on the preparation method. Différentes techniques de traitements des eaux usées peuvent être utilisées, et l'une des plus prometteuses est l'oxydation voie humide par le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux dilué (WPO), en présence de catalyseurs supportés, à pression atmosphérique et à 25 ° C. Lors de cette étude, il a été montré que les argiles brutes sont inactives en oxydation du phénol. L'intercalation d'espèces hydroxyaluminiques conduit à une augmentation de la surface spécifique et de l'espace interlamellaire, mais la conversion du phénol reste faible. En revanche, l'insertion d'espèces mixtes [Al-Cu] confère au catalyseur une importante activité. En outre, la quantité de cuivre intercalé est très faible (argile et la méthode de préparation. Néanmoins, la comparaison des divers catalyseurs, montre que l'utilisation de l'argile Wyoming (W), conduit à une activité supérieure à celle des argiles moins bien définies (Haîdoudi) ou à celle de la Laponite (L). Par ailleurs, la stabilité, l'activité et la teneur en cuivre dépendent fortement de la méthode de préparation.

  4. Mise au point de réactions tandems catalytiques incluant une étape d'isomérisation pour la synthèse de molécules naturelles

    OpenAIRE

    Hémelaere , Rémy

    2013-01-01

    Some of the new challenges of modern synthetic chemistry are: atom economy, employment of catalytic processes, avoidance of toxic reactants and limitation of purification steps. A lot of work has been devoted to the development of tandem reactions. A new reactivity could be generated in a molecule thanks to an isomerisation (or migration) reaction of an alkene. This reaction often needs an hydride specie which comes from a transition metal catalyst. This PhD thesis is about the development of...

  5. Deep catalytic oxidation of heavy hydrocarbons on Pt/Al{sub 2}O{sub 3} catalysts; Oxydation catalytique totale des hydrocarbures lourds sur Pt/Al{sub 2}O{sub 3}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Diehl, F.

    1998-12-09

    Deep oxidation by air on Pt supported on alumina of a large number of heavy hydrocarbons representative of those found in a real Diesel car exhaust has been studied. Light-off temperatures between 140 and 320 deg. C on 1%Pt/alumina (80% metal dispersion) have been found. Results show that not only the physical state around the conversion area but also the chemical nature of the hydrocarbon plays an important role. Heavy hydrocarbons deep oxidation behaviour has been classified as a function of their chemical category (alkane, alkene, aromatics etc..). Oxidation of binary mixtures of hydrocarbons has shown strong inhibition effects on n-alkane or CO oxidation by polycyclic compounds like 1-methyl-naphthalene. In some cases, by-product compounds in the gas effluent (other than CO{sub 2} and H{sub 2}O) have been identified by mass-spectrometry leading to oxidation mechanism proposals for different hydrocarbons. Catalyst nature (metal dispersion, content) influence has also been studied. It is shown that turn-over activity is favoured by the increase of the metal bulk size. Acidity influence of the carrier has shown only very little influence on n-alkane or di-aromatic compound oxidation. (author)

  6. From the local structure of the catalytic materials to the colloidal macrostructure of systems of the petroleum industry; De la structure locale des materiaux catalytiques a la macrostructure colloidale des systemes d'interet petrolier

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Espinat, D.

    2006-01-15

    The industrial development of new catalysts or adsorbents needs a further knowledge into the structure and texture of these materials. Thus, several techniques must be used in order to deliver complementary information. X-ray diffraction and neutron diffraction provide a precise structural and textural characterisation. X-ray or neutron beam is scattered when crossing the sample; high values of the scattering vector are used for structure determination, while, low values enable texture or macrostructure characterisation of the compound. Heterogeneous catalysts show a large specific area and are made of small particles, close to tenth of nanometers. Thus, crystalline domains are small and the wide angle X-ray scattering shows few Bragg peaks having large full width at half maximum. It becomes difficult, for such materials, to obtain crystallographic information and we have proposed a new approach based on the X-ray diagram simulation according to a structural model of the solid (Precray-Simax software). Several applications have concerned catalysts exhibiting a MoS{sub 2}-type structure, compounds having spinel-like structure, as for instance alumina (catalyst carrier) or zinc aluminate. Zeolites, used as catalysts or adsorbents, have a large specific area with extended crystalline domains. Rietveld refinement technique was used for a better understanding of zeolite stabilisation needed for industrial applications. The use of faujasite-type zeolites for the separation process of para-xylene from C8 aromatics has taken on several works using X-ray and neutron diffraction, gravimetry studies, molecular simulations, in order to describe molecular adsorption on zeolites and to get insight in zeolites selectivity origin. Various colloidal systems, others than catalysts and adsorbents, are often found in petroleum industry, and better knowledge of these materials is truly necessary to advance industrial processes. Small angle X-ray and neutron scattering allow to get insight in the macrostructure of these colloidal systems, as for instance, asphaltenes solutions and petroleum heavy fractions, clay suspensions and anti-wear additives. Other techniques can be used in order to reduce particle size poly-dispersity of these systems. (author)

  7. Conference: the wet catalytic oxidation, a technology for the removal of organic pollutants in industrial waters; Conference: l'oxydation voie humide catalytique, une technologie pour l'elimination des polluants organiques dans les eaux industrielles

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Besson, M. [Institut de recherches sur la catalyse - CNRS, 2 avenue Albert Einstein, 69626 Villeurbanne Cedex (France)

    2004-07-01

    In this conference, it is taken stock on the use of catalysts in the wet oxidation process. Supported (TiO{sub 2}, ZrO{sub 2}....) heterogeneous metallic catalysts (Pt, Ru...) are particularly studied. It is shown that this type of catalysts can answer to the required characteristics: activity for the removal of organic matter, lack of active metal leaching in aqueous acid medium, no deactivation...Examples are given. (O.M.)

  8. Periodic Trends Transition Metal Sulfide Catalysis: Intuition and Theory; Evolution des proprietes catalytiques en hydrodesulfurisation en fonction de la position du metal de transition dans la classification periodique: intuition et theorie

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Chianelli, R.R. [Texas at El Paso Univ., Materials Research Technology Institute, TX (United States)

    2006-07-01

    The use of Transition Metal Sulfide (TMS) catalysts came about as the need to hydrogenate coal to liquid fuels became urgent in the 1920's. Sabatier won the Nobel Prize in 1912 for describing the phenomenon of hydrogenation by transition metals. However, when the transition metals were used to hydrogenate coal, the TMS emerged as the stable catalytic states due to high sulfur content in the coal liquids. From 1920-1930 I.G. Farbenindustrie A.G. tested over 6000 catalysts. It was from these origins that modern Co (Ni)/Mo/Al{sub 2}O{sub 3} arose. Since that time scientists have developed an understanding of the fundamental properties that lead to both the activity of the simple binary sulfides and the mechanism by which two metals (Co+Mo) acted together to enhance activity (promotion). Initial efforts focused on supported commercial catalysts with limited success. In the early 1980's the periodic trends of TMS catalysts on unsupported catalysts were discovered and these results formed the foundation for further basic understanding of the key properties that led to catalytic activity. These results have been extended over the years to include supported catalysts and many petroleum based substrates. Early results related catalytic activity to the heats of formation of the sulfides and Pauling % d-character of the transition metals. These correlations both pointed to the importance of the 4d an 5d electrons and also to the well established catalytic principle that the metal sulfur bonds needed to be 'just right', not too strong nor too weak thus allowing facile turnover of the adsorbing and de-sorbing molecules. Averaging of the heat of formation of Co{sub 9}S{sub 8} and MoS{sub 2} suggested that promotion operated through sulfur vacancies formed by atoms that shared both a Co atom and a Mo atom on the surface. Theoretical studies also began in this period that further supported the idea that d-electrons in the frontier orbitals of the catalysts were key in determining catalysis at the surface. The triumph of this approach was that it unified the promoted TMS systems with the binary TMS and provided a common rational for the activity of both. Constant progress since then has been achieved through the application of density functional theory (DFT) narrowing the gap between instinct and a formal description of catalyst structure/function. It is crucial to remember that for real understanding to develop we must study the catalytically stabilized materials and not materials that are changing under catalytic conditions. In the case of the TMS this means that we must study materials like MoS{sub 2-x}C{sub x} and RuS{sub 2-x}C{sub x}. It has been demonstrated that 'surface carbides' are the catalytically stabilized state under hydro-treating conditions. The original relation between the d-electrons and later DFT calculations all point to the importance of these electrons in the catalytic reaction. However, more work is needed to define the relation between these electrons and the stabilized carbide surfaces before detailed 'active site' structures can be developed with confidence. In addition the presence of Co metal in active hydro-processing catalysts stabilized for four years in a commercial reactor, calls in to question current theories of the structure of promoted catalysts. (author)

  9. Study of the sulfur mechanism on the formation of coke deposition on iron surfaces; Etude des mecanismes d'action du soufre sur le cokage catalytique du fer

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Bonnet, F.

    2001-12-01

    The formation of coke deposition which occurs in a range of temperature 500 deg C-650 deg C is a major problem in many chemical and petrochemical processes where hydrocarbons or other strongly carburizing atmospheres are involved. To reduce the rate of coke deposition, sulfur can be added in the gas phase. The topic of this work is to study the sulfur mechanism on the formation of coke deposition on iron surfaces. Firstly, we study the mechanism of graphitic filament formation on reduced and oxidised iron surfaces. A new mechanism of catalytic particle formation is proposed when the surface is initially oxidised. This mechanism is based on thermodynamic, kinetic and structural considerations. The results show that oxide/carbide transitions are involved in the transformation of the oxide layer in catalytic particles. Although the different iron oxides are precursors for the formation of catalytic particles, wustite (FeO) has a better reactivity than magnetite (Fe{sub 3}O{sub 4}) and hematite (Fe{sub 2}O{sub 3}). Sulfur acts on different steps of the coke formation, preventing phase transformations (carburation, graphitization) which occur during the formation of catalytic particles. Sulfur activity required to prevent these transformations changes with the temperature, the chemical state of iron (reduced or oxidised) and the carbon activity in the gas phase. Sulfur/ethylene co-adsorption studies were performed on mono-crystal of iron (110). The results show that sulfur can prevent adsorption and decomposition of this hydrocarbon on metallic surface (Fe) and on magnetite (Fe{sub 3}O{sub 4}). Then, sulfur prevents the reaction leading to the carburation and graphitization of the surface. (author)

  10. Matériaux à porosité contrôlée sulfonés : Synthèse, Caractérisation, Etude des propriétés catalytiques

    OpenAIRE

    Karaki, Mariam

    2013-01-01

    Catalysis with solid acids has been for a long time the subject of intense research activities, especially for the petrochemical industry. Nowadays, solid acid catalysts are more and more studied in other areas and particularly in those related to “green chemistry” and bioresources valorization such as biodiesel synthesis and now polysaccharides transformations. The present work aimed to investigate the potential of acidic ordered mesoporous materials with a controlled local environment of th...

  11. Study of gas-solid contact in an ultra-rapid reactor for cumene catalytic cracking; Etude du contact gaz-solide dans un reacteur a co-courant descendant par la mise en oeuvre du craquage catalytique du cumene

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Bayle, J.

    1996-11-05

    Few studies have been carried out on the notion of gas-solid contact in ultra-rapid reactors. Both gas and solid move in the reactor and the contact can be directly estimated when using a chemical reaction such as cumene cracking. It`s a pure and light feedstock whose kinetics can be determined in a fixed bed. The study was carried out on a downflow ultra-rapid reactor (ID = 20 mm, length = 1 m) at the University of Western Ontario. It proved that the quench and the ultra-rapid separation of gas and solid must be carefully designed in the pilot plant. Cumene conversion dropped when reducing gas-solid contact, which led to push the temperature over 550 deg. C and increase the cat/oil ratio at 25 working at solid mass fluxes below 85 kg/m{sup 2}.s. Change of selectivity at very short residence time were also observed due to deactivation effects. Experiments made by Roques (1994) with phosphorescent pigments on the Residence Time Distribution of solids gave Hydrodynamic data on a cold flow copy of the pilot plant. Experiments made on packed bed gave kinetic data on the cracking of cumene. These data were combined to optimize a mono dimensional plug flow model for cumene cracking. (author)

  12. L'immunohistochimie: Son principe, ses applications et ses limites ...

    African Journals Online (AJOL)

    L'immunohistochimie: Son principe, ses applications et ses limites. ... Clinics in Mother and Child Health ... Son but et son principe: mettre en évidence certaines protéines cellulaires, qu'elles soient cytoplasmiques, membranaires ou nucléaires, spécifiques pour un type ou une fonction cellulaire, à l'aide d'une réaction ...

  13. Influence of de-aluminating techniques of Y zeolite on its physico-chemical properties and on its catalytic performances in N-decane hydro-cracking; Influence des techniques de desalumination de la zeolithe Y sur ses proprietes physico-chimiques et sur ses performances catalytiques en hydrocraquage du N-decane

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Gola, A.

    1996-12-16

    De-aluminated HY samples with constant amounts of framework aluminium and varying amounts of extra framework aluminium have been prepared and characterized. The influence of extra framework aluminium (EFAL) species in hydrocracking of n-decane at a hydrogen pressure of 60 bars has been evaluated. The methods used to de-aluminate the Y zeolite involved high temperature steaming followed by treatments with aqueous solutions of nitric acid, (NH{sub 4}){sub 2}SIF{sub 6}(AHFS) or Na{sub 2}EDTA to control the elimination of the EFAI. The chemical composition of the resulting samples indicates that only AHFS and Na{sub 2}EDTA are able to eliminate controlled amounts of EFAI without de-aluminating the framework. Several types of EFAI are detected, their localisation is proposed and their ease of extraction by the different reagents is investigated. Treatment with nitric acid or Na{sub 2}EDTA leads to increase of the meso-porous volume whereas AHFS leads to a silicon deposit and very low meso-porous volumes. The number and strength of acid sites in all treated samples is higher than in the steamed zeolite. Hydrocracking of n-decane under high hydrogen pressure (60 bars) at 260 deg C was chosen as a test reaction. The catalysts were prepared by two methods: mechanical mixing of the zeolite with alumina supported platinum and incipient wetness impregnation of platinum on the zeolite. It is shown that the proximity of acid and metallic sites in the latter leads to high yields of isomerization products. The amount and nature of the EFAI, and the meso-porous texture of the samples studied, have little influence on the catalytic properties (in terms of selectivity or acidity) of de-aluminated zeolite Y. Only the steamed zeolite shows in some conditions a lower activity and selectivity towards isomerized products. (author) 145 refs.

  14. Contribution to the study of the catalytic properties of stoichiometric and non- stoichiometric alumina. Catalysis of the hydrogenation of ethylene and of the formic acid decomposition; Contribution a l'etude des proprietes catalytiques d'alumines stoechiometriques et non stoechiometriques. Catalyse de l'hydrogenation de l'ethylene et de la decomposition de l'acide formique

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Hilaire, P. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1963-07-01

    The alumina, of the delta crystalline form and composed of non-porous spherical grains of 150 A diameter, is cold pressed in a die at a pressure of 4 metric tons/sp.cm. On heating to 500 deg C in a high vacuum, the surface lattice of the alumina loses oxygen and becomes an n-type semi-conductor. The same treatment at 800 deg C causes a loss of aluminium and the appearance of p-type semi-conductivity. These samples are used as catalysts for reactions involving the hydrogenation of ethylene and the decomposition of formic acid. The kinetic study of the ethylene hydrogenation reaction at 500 deg C shows that when this gas is not in excess in the reaction mixture, the rate of reaction is proportional to the partial pressure of the hydrogen. The rate constants at 500 deg C are of the same order of magnitude, irrespective of the previous treatment of the alumina. This result is due to a compensation effect between the pre-exponential factor and the apparent activation energy. The nature of the various hydrogen adsorption sites is described in each case. The apparent activation energy is a minimum each time that the hydrogen is adsorbed covalently; it is a maximum for an ionic adsorption. All the samples show a strong activity for the decomposition of formic acid and direct this reaction towards the dehydration. The dehydrogenation represents only 5 per cent of the total reaction and is not influenced by the nature of the prior treatment of the alumina. But even in this case, the activation energy for the dehydrogenation is lowered when the hydrogen is adsorbed covalently, without the liberation of electrons. (author) [French] L'alumine, de forme cristalline delta, constituee de grains spheriques non poreux d'un diametre de 150 A, est comprimee a froid dans une motrice sous une pression de 4 t/cm{sup 2}, Lorsque les comprimes sont chauffes a 500 deg C sous vide pousse, il se produit un depart d'oxygene du reseau superficiel d'alumine qui devient semi-conductrice de type n. Le meme traitement, mais a 800 deg C, entraine le depart d'aluminium et une semi-conductivite de type p. Ces echantillons sont utilises comme catalyseurs dans les reactions d'hydrogenation de l'ethylene et de decomposition de l'acide formique. L'etude cinetique de la reaction d'hydrogenation de l'ethylene a 500 deg C montre que, lorsque ce gaz ne se trouve pas en exces dans le melange reactionnel, la vitesse de la reaction est proportionnelle a la pression partielle de l'hydrogene. Les constantes de vitesse a 500 deg C sont du meme ordre de grandeur, quel que soit le traitement anterieur subi par l'alumine. Ce resultat provient d'une compensation entre le facteur preexponentiel et l'energie apparente d'activation. La nature des differents sites d'adsorption de l'hydrogene est precisee dans chaque cas. L'energie apparente d'activation est minimum toutes les fois que l'hydrogene se trouve adsorbe de facon covalente; elle est maximum pour une adsorption ionique. Tous les echantillons font preuve d'une forte activite vis-a-vis de la reaction de decomposition. La deshydrogenation ne represente qu'environ 5 pour cent de la reaction totale et n'est pas influencee par la nature du traitement prealable de l'alumine. Mais encore dans ce cas, l'energie d'activation de la deshydrogenation est abaissee lorsque l'hydrogene se trouve adsorbe de facon covalente, sans liberation d'electrons. (auteur)

  15. Dispersion of Pt, Pd and Rh produced by catalytic converters into the roadside and urban environment. Element speciation study; Dispersion dans l'environnement routier et urbain de Pt, Pd, et Rh emis par les pots d'echappement catalytiques. Etude de la speciation des elements

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Amosse, J.; Delbos, V. [Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Lab. de Geodynamique des Chaines Alpines, LGCA, UMR 5025, 38 - Grenoble (France)

    2002-09-01

    This study highlights the dispersion into the French urban environment of platinum group elements (PGEs) used in catalytic converters. Differences were observed between Pt and Rh on the one hand, and Pd on the other one. One experiment, consisting in passing the corrosive gas emissions from engines over the metals heated to 1000 deg. C, showed that Pd was severely corroded by nitrogen oxides. It was concluded that Pd is emitted in nitrate form. Hydrolysis of this nitrate form leads to the formation of soluble species. In situ pH and E{sub h} measurements in the soils concerned confirm this theory when the results are compared with the Pd species predominance diagram. (authors)

  16. Study and modelling of deactivation by coke in catalytic reforming of hydrocarbons on Pt-Sn/Al{sub 2}O{sub 3} catalyst; La microbalance inertielle: etude et modelisation cinetique de la desactivation par le coke en reformage catalytique des hydrocarbures sur catalyseur Pt-Sn/Al{sub 2}O{sub 3}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Mathieu-Deghais, S.

    2004-07-01

    Catalytic reforming is the refining process that produces gasoline with a high octane number. During a reforming operation, undesired side reactions promote the formation of carbon deposits (coke) on the surface of the catalyst. As the reactions proceed, the coke accumulation leads to a progressive decrease of the catalyst activity and to a change in its selectivity. Getting this phenomenon under control is interesting to optimize the industrial plants. This work aims to improve the comprehension and the modeling of coke formation and its deactivating effect on reforming reactions, while working under conditions chosen within a range as close as possible to the industrial conditions of the regenerative process. The experimental study is carried out with a micro unit that is designed to observe simultaneously the coke formation and its influence on the catalyst activity. A vibrational microbalance reactor (TEOM - Tapered Element Oscillating Microbalance) is used to provide continuous monitoring of coke. On-line gas chromatography is used to observe the catalyst activity and selectivity as a function of the coke content. The coking experiments are performed on a fresh Pt-Sn/alumina catalyst, with mixtures of hydrocarbon molecules of 7 carbon atoms as hydrocarbon feeds. The coking tests permitted to highlight the operating parameters that may affect the amount of coke, and to identify the hydrocarbon molecules that behave as coke intermediate. A kinetic model for coke formation could be developed through the compilation of these results. The catalytic activity analysis permitted to point out the coke effect on both of the active phases of the catalyst, to construct a simplified reforming kinetic model that simulates the catalyst activity under the reforming conditions, and to quantify deactivation via deactivation functions. (author)

  17. Selective catalytic reduction of nitrogen oxides from industrial gases by hydrogen or methane; Reduction catalytique selective des oxydes d'azote (NO{sub x}) provenant d'effluents gazeux industriels par l'hydrogene ou le methane

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Engelmann Pirez, M

    2004-12-15

    This work deals with the selective catalytic reduction of nitrogen oxides (NO{sub x}), contained in the effluents of industrial plants, by hydrogen or methane. The aim is to replace ammonia, used as reducing agent, in the conventional process. The use of others reducing agents such as hydrogen or methane is interesting for different reasons: practical, economical and ecological. The catalyst has to convert selectively NO into N{sub 2}, in presence of an excess of oxygen, steam and sulfur dioxide. The developed catalyst is constituted by a support such as perovskites, particularly LaCoO{sub 3}, on which are dispersed noble metals (palladium, platinum). The interaction between the noble metal and the support, generated during the activation of the catalyst, allows to minimize the water and sulfur dioxide inhibitor phenomena on the catalytic performances, particularly in the reduction of NO by hydrogen. (O.M.)

  18. Decreased NOx emissions by use of selective catalytic reduction on a gas turbine in the food-processing sector; Reduction des emissions de NOx par l'application de la reduction catalytique selective a une turbine a gaz dans le secteur de l'agro-alimentaire

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Van Esch, F.A.J. [Cerestar Benelux B.V., Sas van Gent (Netherlands)

    2001-07-01

    Cerestar is a company of Eridania Beghin-Say, and manufactures starches and starch derivatives. Its activities are controlled from Paris, France, with sales offices and production facilities located throughout the world. Eridania Beghin-Say is one of the leading companies in the processing of agricultural raw materials into food products such as sugar, starch and derivatives of starch, oils, vegetable proteins and lecithin, consumer products and animal feed. The largest Cerestar plant in Europe is located in Sas van Gent, The Netherlands. Different starches, starch derivatives and glucoses are produced from the raw materials corn and wheat. Cerestar has own cogeneration plants for the production of steam and electricity. This year, the capacity of the plant was doubled, by the construction of a new wheat plant. Together with the wheat plant, a third cogeneration plant was built, with NOx emissions much below the legal limits. (authors)

  19. 1 - Aromatization of n-hexane and natural gasoline over ZSM-5 zeolite, 2- Wet catalytic oxidation of phenol on fixed bed of active carbon; 1 - Aromatisation de n-hexane et d'essence sur zeolithe ZSM-5, 2 - Oxydation catalytique en voie humide du phenol sur charbon actif

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Suwanprasop, S.

    2005-04-15

    I - The production of aromatic hydrocarbons from n-hexane and natural gasoline over Pd loaded ZSM-5 zeolite in a tubular reactor was achieved under the suitable conditions at 400 deg. C, and 0.4 ml/min reactant feeding rate, employing ZSM-5 (0.5% Pd content) as a catalyst. Under these conditions, n-hexane and natural gasoline conversions were found to be 99.7% and 94.3%, respectively (with respective aromatic selectivity of 92.3% and 92.6%). II - Wet catalytic air oxidation of phenol over a commercial active carbon was studied in a three phase fixed bed reactor under mild temperature and oxygen partial pressure. Exit phenol concentration, COD, and intermediates were analysed. Oxidation of phenol was significantly improved when increasing operating temperature, oxygen partial pressure, and liquid space time, while up or down flow modes had only marginal effect. A complete model involving intrinsic kinetics and all mass transfer limitations gave convenient reactor simulation. (author)

  20. Influence of the acid and basic properties of rhenium oxide supported on alumina catalyst on the catalytic performance in olefin metathesis; Influence des proprietes acido-basiques de l`oxyde de rhenium supporte sur les performances catalytiques en metathese des olefines

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Nahama, F.

    1996-11-30

    The aim of this work is to study the influence of the acid-basic properties of rhenium oxide supported on alumina catalyst on the catalytic performance in olefin metathesis. The literature data indicate that the environment of the active site does possess acid properties. However, the nature of the acid sites is still matter of debate. Concerning the Re O{sub x} - Al{sub 2}O{sub 3} interactions, we have shown that perrhenate ions are electrostatically absorbed on alumina. The uptake of rhenium is favoured at acidic pH (below 4), and the absorbed rhenium is in equilibrium with rhenium in solution. The results of rhenium extraction by water strongly suggest that the surface compounds of the calcined Re{sub 2}O{sub 7}/Al{sub 2}O{sub 3} materials is aluminium perrhenate. Characterization of surface acidity of the catalyst by infrared spectroscopy reveals that the initiation of the metathesis reaction is governed essentially by Lewis acidity. This strongly supports the role of Lewis acidity, which is exalted by the increase of the rhenium content and the calcination temperature. Finally, we point out by ammonia adsorption-thermodesorption a band at 1320 cm{sup -1} characteristic of the Lewis acidity of aluminium perrhenate. This result is a second indication of the presence of aluminium perrhenate on the Re{sub 2}O{sub 7}/Al{sub 2}O{sub 3} catalyst surface. (author)

  1. Influence of the preparation method on the stability of the rhodium particles during the reaction: CO+NO: consequences on the catalytic performances; Influence de la methode de preparation sur la stabilite des particules de rhodium au cours de la reaction CO+NO: consequences sur les performances catalytiques

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Dujardin, C.; Granger, P. [Universite des Sciences et Technologies de Lille, Lab. de Catalyse, UMR 010, 59 - Villeneuve d' Ascq (France); Mevellec, V.; Roucoux, A. [Ecole Nationale Superieure de Chimie de Rennes (ENSCR), Lab. de Syntheses et Activations de Biomolecules, UNIR 6052, 35 - Rennes (France)

    2004-07-01

    Rhodium is a key element in the composition of automobile post-combustion catalysts. Nevertheless, in the real running conditions of a catalyst, in particular in the presence of CO, morphological changes of rhodium particles are generally observed. In this work, the changes of the surface state of the catalyst have been correlated to the catalytic properties for two preparation methods (impregnation and preparation by a colloidal way). (O.M.)

  2. The taking into account of the MVO{sub 4} (M= La, Ce) - carbon black contact in the catalytic study of the diesel soots combustion; Prise en compte du contact MVO{sub 4} (M= La, Ce) - noir de carbone dans l'evaluation catalytique de la combustion des suies diesel

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Nguyen Huu Nhon, Y.; Petit, C. [Laboratoire des Materiaux, Surfaces et Procedes pour la Catalyse (LMSPC), UMR 7515 CNRS ECPM, 67 - Strasbourg (France)

    2004-07-01

    Diesel engines require the use of an exhaust post-treatment system: the particles filter. The success of a catalyzed filter requires the development of a catalyst with a high oxidation capacity in the temperature range 250 - 350 C and a sufficient lifetime in the real running conditions. In this framework, the rare earth vanadate oxides (AVO{sub 4}: A=La, Ce) present a great resistance to the different chemical species such as CO{sub 2}, H{sub 2}O, and SO{sub 2}. The change of different synthesis parameters (preparation method, kind of raw materials, calcination process) has allowed to obtain catalysts having different chemical and physical characters (morphology, specific surface area, apparent volume mass). At first, the performances of the catalysts are evaluated for a pure heterogeneous reaction: the oxidation of gaseous hydrocarbons (methane and propane) to establish their oxidizing power. Then, the contact load is estimated. This requires the perfecting of a study methodology, transposable from the carbon blacks combustion to the diesel soots. In taking again the mixture methods developed by Neeft et al which give either an intimate mixture or a weak mixture between the catalyst and the carbonaceous phase and in playing on the catalyst/carbonaceous phase stoichiometry, the two aspects are estimated. With an intimate mixture, an appropriate classification of the oxidizing property of the catalysts has been proposed. A weak mixture allows to be near the conditions of the catalyzed filter and the impact of the physical properties of the material in the soot combustion is then measured. (O.M.)

  3. Author Details

    African Journals Online (AJOL)

    Details PDF · Vol 2, No 3 (2002) - Articles Oxydation Catalytique du Butane en Anhydride Maleique par les Oxides V-P. Details PDF · Vol 3, No 3 (2003) - Articles Caracterisation physico-chimique des fruits de quatre essences locales : vitex doniana sweet, vitex madiensis oliv. olax subscorpioides oliv. et ximenia americana

  4. Untitled

    African Journals Online (AJOL)

    épuration catalytique des gaz sulfurés. Mots clés: Additifs, sulfatation, protecteur de couche, ... E-mail: benlouraQyahoo.fr ou lourabenoitQyahoo.fr .... Comme on peut le constater, l'introduction du so- à part HS et SO, de l'eau sous forme de vapeur.

  5. Traitement des micropolluants à la STEP - Séparation du charbon actif en poudre par ultrafiltration en mode frontal

    OpenAIRE

    Magnet, Anoÿs; Margot, Jonas; Corbaz, Marie; Bonvin, Emmanuel

    2014-01-01

    Les essais pilotes sur l’élimination des micropolluants dans les eaux usées menés en 2009-2010 à la STEP de Vidy (Lausanne) ont montré l’efficacité du charbon actif en poudre à abattre les micropolluants contenus dans les eaux usées. Afin de séparer le charbon actif en poudre de l’eau traitée, plusieurs procédés de séparation ont été examinés. Cette étude montre que la séparation membranaire du charbon actif en poudre, une fois optimisée, présente de nombreux avantages et est réalisable à gra...

  6. The hetero-poly-compound [Co{sub 3}Co{sub 2}Mo{sub 10}O{sub 38}H{sub 4}], a new precursor for the hydro-desulfurization catalysis: comparison of the catalytic performances on aluminium oxide, titanium oxide and zirconium oxide; L'heteropolycompose [CO{sub 3}CO{sub 2}Mo{sub 10}O{sub 38}H{sub 4}], un nouveau precurseur pour la catalyse d'hydrodesulfuration: comparaison des performances catalytiques sur alumine, oxydes de titane et de zirconium

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Mazurelle, J.; Lamonier, C.; Payen, E. [Universite des Sciences et Technologies de Lille (USTL), Lab. de Catalyse de Lille, 59 - Villeneuve d' Ascq (France); Mazurelle, J.; Guillaume, D. [Institut Francais du Petrole. Centre d' Etude et de Developpement Industriel de Solaize, 69 - Vernaison (France)

    2004-07-01

    The aim of this work is to improve the performances of the hydro-desulfurization (HDS) catalysts. An hetero-poly-compound (HPC), cobalt salt of the anion [CO{sub 2}Mo{sub 10}O{sub 38}H{sub 4}]{sup 6-} has then been prepared. This catalyst is more active in the hydro-desulfurization of thiophene than the known classical systems. This work has been extended to other supports, titanium oxide and zirconium oxide. The first results obtained show that the introduction of molybdenum and cobalt via the HPC leads, with the same amount of metallic elements, to solids which are more active than those of the conventional preparation. (O.M.)

  7. Study of the nature and of the properties of paramagnetic centers observed by electron spin resonance in conjugated polymers; Etude de la nature des propriete des centres paramagnetiques observes par resonance paramagnetique electronique dans les polymeres conjugues

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Nechtschein, M. [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1967-06-15

    Conjugated polymers contain paramagnetic centers. It is established that these centers are free radicals and a model which defines their electronic structure is proposed. The interactions between these centers are studied, notably by dynamic polarisation experiments. Finally it is shown that the centers have catalytic properties. (author) [French] Les polymeres conjugues contiennent des centres paramagnetiques. L'origine radicalaire de ces centres est etablie et un modele precisant leur structure electronique est propose. Les interactions entre ces centres sont etudiees, notamment a l'aide d'experiences de polarisation dynamique. Des proprietes catalytiques sont mises en evidence. (auteur)

  8. Contribution à l'étude mécanistique de la synthèse Fischer-Tropsch: préparation et caractérisation de catalyseurs de cobalt et de nickel

    OpenAIRE

    Bundhoo, Adam

    2010-01-01

    Ce travail de doctorat s’inscrit dans le cadre de la recherche fondamentale inhérente à la réaction catalytique d’hydrogénation du CO, qui permet de produire du pétrole de synthèse à partir des autres ressources fossiles disponibles à l’état naturel (gaz naturel et charbon).Les objectifs de ce travail s’articulent autour de deux méthodes originales, respectivement de préparation et de caractérisation des catalyseurs. La première permet la formation in situ de catalyseurs par voie oxalique, al...

  9. Nanopoudres de dioxyde de cérium dopé au néodyme : étude d'un capteur de gaz

    Science.gov (United States)

    Aneflous, L.; Musso, J. A.; Gavarri, J.-R.; Benlhachemi, A.; Benyaich, H.

    2004-12-01

    Les propriétés structurales et microstructurales, électriques et catalytiques de nouvelles céramiques à base d’oxyde de cérium dopé au néodyme Ce1-xNdxO2-5 0≤ x ≤0,30 sont étudiées. Ces céramiques sont synthétisées en deux étapes : une méthode sol-gel (à partir de précurseurs oxalates et acétates) qui permet d’obtenir des mélanges homogènes et nanostructurés (4 nm) suivie d’un frittage à 1600°C. Les échantillons obtenus sont caractérisés par diffraction des rayons X, analyse thermique différentielle couplée à la thermogravimétrie. Les propriétés électriques des échantillons en fonction de la composition, dans un large domaine de température (40-700°C), sont étudiées par spectrométrie d’impédance électrique SIE. Des variations non linéaires des résistances et capacités en fonction de la température et de la composition x sont observées. La conductivité électrique atteint un maximum pour x=10%. Les propriétés catalytiques des échantillons ont été étudiées par spectroscopie infra-rouge IRTF. L’étude porte sur la conversion du méthane CH4 en H2O et CO2. Les résultats montrent, d’une part, que ces catalyseurs sont très actifs à la température utilisée de 350°C et, d’autre part, que leur activité catalytique passe par un maximum pour décroître ensuite.

  10. High Throughput Approach Applied to VOC Oxidation at Low Temperature Approche haut débit appliquée à l’oxydation basse température des COV

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Jolly J.

    2013-03-01

    Full Text Available A High Throughput (HT approach is used to prepare and characterize the catalytic activity of materials for the destruction of Volatile Organic Compounds (VOC at low temperature. The interest of the Designs of Experiments (DoE in the primary screening is demonstrated through modeling catalysts composition according to the light-off temperature detected by infrared thermography. The combination of the mass spectrometry and the infrared thermography appears very useful to confirm and increase information about catalytic properties of the catalysts extracted to the primary screening stage. Finally, in situ Raman spectroscopy with infrared thermography allows to better understand the origin of the catalytic properties in the case ofAu/CeO2 catalysts. A strong interaction between gold and Ce-O bonds leading to an improvement of the cerium oxide reducibility could explain its high reactivity for 2-propanol oxidation at lower temperature. Une approche haut debit (HD est utilisée de la préparation jusqu’à la caractérisation de l’activité catalytique des matériaux pour l’élimination des Composés Organiques Volatils (COV à basse température. L’intérêt des plans d’expériences (DoE, en anglais Designs of Experiments dans le screening primaire est démontré grâce à l’identification d’une composition optimale de catalyseur prédite à l’aide des différentes températures d’ignition des catalyseurs obtenues par thermographie infrarouge. La combinaison in situ de la spectrométrie de masse et de la thermographie infrarouge s’est avérée d’une grande utilité pour confirmer et augmenter le niveau d’information concernant les propriétés catalytiques des catalyseurs provenant du screening primaire. Enfin, la spectroscopie Raman in situ couplée à la thermographie infrarouge permet de mieux comprendre l’origine des propriétés catalytiques dans le cas du catalyseur Au/CeO2. Une forte interaction entre les particules d

  11. Metodos no convencionales para el tratamiento de aguas contaminadas con productos farmaceuticos

    OpenAIRE

    Quesada-Peñate, Isariebel

    2009-01-01

    Des solutions modèles de lévodopa et de paracétamol, représentatives d'effluents pharmaceutiques, ont été traitées par adsorption et par des techniques non conventionnelles comme les ultrasons, l'oxydation en voie humide catalytique et le procédé séquentiel adsorption-oxydation ADOX, en utilisant des charbons actifs comme adsorbants et/ou catalyseurs. Les isothermes d'adsorption des deux composés sur trois charbons actifs ont été caractérisées, puis en oxydation, la puissance et la fréquence ...

  12. Évolution en cours de fonctionnement du catalyseur industriel de craquage de coupes lourdes Variation During Operation of an Lndustrial Catalyst for Cracking Heavy Cuts

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Marcilly C.

    2006-11-01

    Full Text Available Le présent article présente et discute au travers du craquage catalytique les 3 principales causes d'évolution en cours de fonctionnement des catalyseurs purement acides ou comportant une fonction acide, à savoir : - les modifications de structure et de texture ; - l'empoisonnement par les produits de réaction, notamment le coke ; - l'empoisonnement par des composés divers apportés par la charge ou par une pollution accidentelle (sodium, azote, métaux divers. This article describes and discusses, via catalytic cracking, the three leading causes of why purely acid catalysts or ones having an acid behavior vary during operating, i. e. : - changes in structure and texture; - poisoning by reaction products, and in particular coke; - poisoning by various compounds brought in by the feedstock or by occidental pollution (sodium, nitrogen, various metals.

  13. Oxidation of sulphite to sulphate in presence of protohematin - 1. general characteristics (1961); Oxydation du sulfite en sulfate en presence de protohematine - 1. caracteristiques generales (1961)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Fromageot, P.; Chapeville, F. [Commissariat a l' Energie Atomique, Dept. de Biologie, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1961-07-01

    Protohematin catalyzes the oxidation of sulphite. The optimum pH of the reaction is approximately 7 in the presence of a 0.05 M phosphate buffer. The oxidation of sulphite is not coupled to the reduction of protohematin to protohaem. Reagents able to form complexes with the iron of protohematin are inhibitors of its catalytic function. (authors) [French] La protohematine possede la propriete de catalyser l'oxydation du sulfite. Le pH optimum de cette reaction est voisin de 7 en presence d'un tampon phosphate 0,05 M. L'oxydation du sulfite n'est pas liee a la reduction de la protohematine en protoheme et les substances susceptibles de former des complexes avec le fer de la protohematine sont des inhibiteurs de son action catalytique. (auteurs)

  14. SYNTHESE DE PROPARGYLAMINES PAR DES CATALYSEURS Au-Co SUPPORTES SUR CeO2.

    OpenAIRE

    DALI, YOUCEF Raouf Fewzi

    2015-01-01

    Dans son introduction dans le site de l’institut de la matière condensée et des nanosciences de l’université catholique de Louvain1, le Professeur M. Haruta rappel l’historique de l’utilisation des nanoparticules d’or comme suit « L’or a longtemps été considéré comme un élément inactif d’un point de vue catalytique (élément qui n’entraîne pas l’activation ou la modification de molécules chimiques à son contact). Cette vision a prévalu jusqu’en 1987, année où l’équipe du Professeur Masatake Ha...

  15. Facilitated Transport of Zn2+, Ni2+ and Co2+ by Liquid Membrane Using a Tertio Amine as Carrier

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Hassaine-Sadi F.

    2013-04-01

    Full Text Available The environmental impact of the emissions of heavy metals (Zn2+, Ni2+, Co2+ present in the industrial effluents become extensive more and more. The discharge of toxic metals into environment is a serious problem facing numerous industries. So the search for extraction techniques to remove those heavy metals are increasing interest. Liquid membranes have shown great potentiel in this way especially in cases where metal concentrations are relatively low and other techniques cannot be applied efficiently.The fundamental parameters influencing the transport of the zinc (II, nickel (II and cobalt (II through the liquid membrane have been examined (the acidity, the time of transport. The coupling that makes itself thanks to the membrane (extractant + diluent permits to define the different phases of transfer and to determine the mechanisms of transportation membranaires. In thi study of th facilitated transport of zinc, nickel, cobalt ions by liquid membranes containing Tri-n-octyl amine as carrier. The chemical variable exam permitted to determine the parameters giving the extraction efficiency and reextraction optimum. Some performances have been gotten so much to the level of the extraction that of the reextraction. A chemical modelization has allowed to identify the extraction mechanism and transport. The coupling required a real optimization of the set of the parameters. The symmetrical behavior of the two compartments showed that the extraction – reextraction association permits to achieve a transportation, one counter - transportation and a positive coupling. This lets predict an applications as well in the field of metalliferous processing liquid waste not very in charge as in that of the industrial wastes. This also allows an effective protection of the environment while being profitable.

  16. LIPIDES DES PLANTES Symposium « Lipides des plantes et oxylipines » : compte rendu et mise en place d’un réseau lipides des plantes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Arondel Vincent

    2001-07-01

    Full Text Available Un colloque sur les lipides de plantes et les oxylipines s’est tenu à Strasbourg les 10 et 11 juillet 2001, dans le cadre des Journées de la Société Française de Physiologie Végétale. Plus de 85 chercheurs ont participé à ce colloque et 45 communications ont été faites. La plupart ont porté sur la synthèse des stérols et des isoprénoïdes, le métabolisme des lipides, les relations entre le stress thermique et les lipides membranaires ainsi que sur les oxylipines. Les conférences plénières ont été données par le Pr Heinz sur les cérébrosides et les stérols glucosides, le Dr R. Verger sur les lipases et le Dr I. Feussner sur les oxylipines. Une table ronde s’est tenue pour discuter de la constitution d’un réseau réunissant les spécialistes des lipides des plantes en France. L’idée a été accueillie favorablement par tous les participants et il a été envisagé de créer un site « web » contenant un annuaire des chercheurs, des cahiers de protocoles et une base de données bibliographiques. Ceci se fera en collaboration étroite avec les chercheurs européens et américains de la spécialité.

  17. ASPECTS NUTRITIONNELS DES ACIDES GRAS POLYINSATURES n-3 Augmentation sélective de la sensibilité des tumeurs à la chimiothérapie par les acides gras polyinsaturés n-3

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Bougnoux Philippe

    2000-01-01

    Full Text Available L’alimentation intervient à différents niveaux dans le déroulement de la maladie cancéreuse : au niveau du risque [1] et au niveau de l’évolution en modifiant le risque de survenue des métastases. L’alimentation influence-t-elle aussi la réponse aux traitements anticancéreux ? À l’appui de cette hypothèse viennent deux observations indirectes réalisées dans le cancer du sein : nos données [2, 3] ainsi que les observations épidémiologiques provenant d’autres travaux [4] ont apporté des arguments supportant l’hypothèse que les lipides alimentaires peuvent influencer la réponse des tumeurs mammaires aux traitements. On sait que la composition des lipides membranaires n’est pas génétiquement déterminée, mais qu’elle dépend des acides gras disponibles aux tissus périphériques. Le type d’acides gras disponibles est influencé par les apports alimentaires. Comme les tumeurs incorporent dans leurs lipides les acides gras disponibles de façon similaire aux autres tissus [5], il est plausible que les habitudes alimentaires (apports alimentaires en acides gras polyinsaturés, vitamines anti ou pro-oxydantes puissent influencer leur chimiosensibilité en apportant aux cellules tumorales des substrats de peroxydation.

  18. Acides gras polyinsaturés n-3, neurotransmission et fonctions cognitives

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Chalon Sylvie

    2000-01-01

    Full Text Available Les acides gras polyinsaturés (AGPI incorporés dans les phospholipides membranaires représentent une proportion importante (environ 20 % de la matière sèche cérébrale. Ils sont apportés par l’alimentation sous forme de précurseurs (acide a-linolénique pour la série n-3, acide linoléique pour la série n-6 ou de dérivés à longues chaînes (notamment l’acide docosahexaénoïque, ou 22 :6n-3 et l’acide arachidonique, ou 20 :4n-6. Des données récentes indiquent que le statut en AGPI constitue l’un des facteurs environnementaux capables d’affecter le fonctionnement du système nerveux central (SNC. Les résultats principaux sont, d’une part, la mise en évidence d’anomalies comportementales chez des animaux recevant des régimes déséquilibrés en AGPI et, d’autre part, la détection de taux anormaux d’AGPI chez des humains souffrant de maladies du SNC. Au cours de ces dernières années, nous avons apporté des arguments établissant que ces dysfonctionnements peuvent être reliés à des altérations des processus de neurotransmission induites par le déséquilibre en AGPI.

  19. On Board Hydrogen Generation for Fuel Cell Powered Electric Cars. a Review of Various Available Techniques Production d'hydrogène embarquée pour véhicules électriques à piles. Aperçu de différentes techniques envisageables

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Prigent M.

    2006-12-01

    Full Text Available Various methods allowing onboard hydrogen generation for fuel cell powered electric cars are reviewed. The following primary fuels are considered : ammonia, methanol, ethanol, and hydrocarbons. The catalytic cracking of ammonia allows generation of a CO2-free mixture containing 75% hydrogen, which is consequently suitable without subsequent purification for the supply of alkaline fuel cells. The problems posed by this primary fuel are toxicity in the event of leaks and the risk of generating nitrogen oxides in the catalytic combustion of the cell effluent. Methanol, ethanol, and the liquid or gas hydrocarbons also allow the generation of hydrogen-rich mixes, either by catalytic steam reforming or by partial oxidation. The gas obtained in this way contains a large amount of CO2 and CO, however, and its use requires a prior purification treatment. Except for use in high-temperature cells, the CO concentration must be reduced to a very low level (a few ppm. The CO2, however, may be kept for the supply of acid electrolyte cells, although it must be eliminated for use with alkaline cells. All these methods are commonly used in industry, but the design of small fully automated facilities allowing fast frequent starting and stopping as well as continuous load variations without loss of performance or pollutant emissions is still a very delicate and uncertain matter. Différents procédés permettant la production embarquée d'hydrogène pour véhicules électriques à piles à combustible sont passés en revue. Les combustibles primaires suivants sont considérés : ammoniac, méthanol, éthanol et hydrocarbures. Le craquage catalytique de l'ammoniac permet l'obtention d'un mélange à 75 % d'hydrogène, exempt de CO2 et convenant donc sans purification ultérieure pour l'alimentation des piles alcalines. Avec ce combustible primaire, les problèmes sont la toxicité en cas de fuite et le risque de production d'oxydes d'azote lors de la combustion

  20. Ifp's New Flexible Hydrocracking Process Combines Maximum Conversion with Production of High Viscosity, High Vi Lube Stocks Le nouveau procédé IFP d'hydrocraquage à haute flexibilité combine conversion maximum et production de bases, huile à haute viscosité et à indice de viscosité élevé

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Hennico A.

    2006-11-01

    Full Text Available Institut Français du Pétrole (IFP has developed a new dual catalytic system for its hydrocracking process that enables high conversion to middle distillates and production of high viscosity, high VI lube stocks. Although the hydrocracking process is mainly devoted to the conversion of vacuum distillates, deasphalted oil or mixture of both into high quality middle distillates, it can also produce a residue, that after dewaxing will be a very high VI lube base oil. In this presentation major emphasis is put on the possibility to produce very high VI lubes with high viscosity thanks to the development of the new catalytic system. Large flexibility in feedstock selection and easy control of operating variables allow the production of all grades of lube oils associated with high quality middle distillates for a large range of conversion levels. L'Institut Français du Pétrole (IFP a mis au point, pour son procédé d'hydrocraquage, un nouveau système catalytique à 2 catalyseurs qui permet une forte conversion en distillats moyens et la production de fractions lubrifiantes à haute viscosité et indice de viscosité élevé. Si le procédé d'hydrocraquage est essentiellement utilisé pour la conversion de distillats sous vide, d'huile désasphaltée ou d'un mélange des deux en distillats moyens de haute qualité, il peut aussi produire un résidu qui, après déparaffinage, fournira une base pour lubrifiant à indice de viscosité très élevé. Cet article souligne particulièrement la possibilité de produire des lubrifiants à indice de viscosité très élevé et haute viscosité, grâce à ce nouveau système catalytique. Une grande flexibilité dans le choix des produits à traiter et la facilité de contrôle des paramètres opératoires permet la production de toutes les qualités d'huiles lubrifiantes associées à des distillats moyens de haute qualité, pour une large gamme de niveaux de conversion.

  1. Production of heavy water in France; Production d'eau lourde en France

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Roth, E.; Stouls, L.; Dirian, G.; Lazard, B.; Nief, G. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1958-07-01

    Four processes which can be employed on there own or in combination with others, are at present being studied and tried out in France, 1) Process of exchange between H{sub 2}S and H{sub 2}O. A certain amount of laboratory research has been carried out. Also a study of corrosion and operation has been carried out in pilot plants at the same time as the process investigation. 2) Process involving the catalytic exchange H{sub 2}-H{sub 2}O. Studies of liquid phase catalysts are being carried out. 3) The liquid hydrogen distillation process. It has been necessary to resolve numerous theoretical and technological questions. The pilot plant at Toulouse, designed to treat 4000 Nm{sup 3}/h of synthesis gas will soon start production. 4) Process involving the catalytic exchange NH{sub 3}-H{sub 2}. A certain number of investigations have been carried out: the separation coefficient, catalysts, reaction kinetics. The process is promising. The development of a very accurate mass spectrograph has contributed to the success of this work. (author) [French] En France, actuellement, quatre procedes, qui peuvent etre employes seuls ou combines, font l'objet d'etudes et de travaux. 1) Procede d'echange H{sub 2}S-H{sub 2}O. Un certain nombre de recherches de laboratoire ont ete faites. Par ailleurs, des pilotes ont permis d'etudier les problemes de corrosion et de fonctionnement, en meme temps que des etudes de procede ont ete realisees. 2) Procede d'echange catalytique H{sub 2}-H{sub 2}O. Des etudes de catalyseurs en phase liquide se poursuivent. 3) Procede par distillation de H{sub 2} liquide. II y a eu a resoudre de nombreux problemes theoriques ou technologiques. L'usine Pilote de Toulouse, prevue pour traiter 4000 Nm{sup 3}/h de gaz de synthese, doit prochainement entrer dans la phase de production. 4) Procede d'echange catalytique NH{sub 3}-H{sub 2}. Un certain nombre d'etudes sont entreprises: coefficients de separation, catalyseurs

  2. D'une olivine naturelle à un catalyseur industriel au nickel pour la production d'hydrogène à partir de biomasse

    Science.gov (United States)

    Świerczyński, D.; Courson, C.; Guille, J.; Kiennemann, A.

    2004-11-01

    L'olivine naturelle ((Mg,Fe){2}SiO{4}) présente un double intérêt comme catalyseur de gazéification de la biomasse en lit fluidisé circulant : son activité catalytique supérieure à la silice et sa grande dureté lui conférant une résistance à l'attrition. L'addition de nickel à l'olivine naturelle permet d'obtenir un catalyseur de reformage du méthane et des goudrons répondant aux exigences liées au procédé, à savoir une utilisation en lit fluidisé circulant alternativement en phase réductrice et oxydante et une association forte nickel-olivine. Le rôle des différentes phases présentes dans l'olivine est mis en évidence par DRX, TPR, MEB et spectroscopie Mössbauer. Cette étude permet d'identifier les interactions nickel-support du catalyseur créées à différentes températures de calcination et d'expliquer les mécanismes de formation du catalyseur actif. Un rejet de fer sous forme d'oxyde est observé. Il peut être expliqué soit par à un échange avec le nickel, sans modification de la structure olivine initiale, conduisant à la formulation ((Mg,Ni){2}SiO{4}), soit par la précipitation d'une phase MgO avec formation d'une solution solide NiO-MgO. La deuxième hypothèse est privilégiée car la présence de cette phase est cohérente avec l'existence d'interactions fortes nickel-olivine et avec les rapports Ni/Mg {=} 1 à la surface des grains sur l'échantillon Ni/olivine calciné à 1100circC. Elle explique la grande activité catalytique de cet échantillon en reformage du méthane.

  3. Upgrading of Bombay High Waxy Crude by Thermal Processes Valorisation du pétrole brut paraffinique de Bombay High par des procédés thermiques

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Kuchhal Y. K.

    2006-11-01

    Full Text Available Attempts have been made to upgrade Bombay High waxy residues by different thermal conversion processes, namely visbreaking, thermal cracking and delayed coking. A systematic analysis of the data with respect to yield and characteristics obtained from different laboratory conversion units is presented and compared with estimated values for fluid catalytic cracking and hydrocracking. Des essais ont été faits pour valoriser des résidus paraffiniques du brut de Bombay High par différents procédés de conversion thermique comme la visco-réduction, le craquage thermique et la cokéfaction différée. On présente dans cet article une analyse systématique des données concernant les rendements et les caractéristiques obtenus en laboratoire de différentes unités de conversion. Puis, on compare ces données avec des valeurs estimées de craquage catalytique fluide et d'hydrocraquage.

  4. Evolution dans la gestion de la détection gaz

    CERN Document Server

    Bonthond, F

    1999-01-01

    Cet article présente l'interface graphique qui a été développée pour gérer d'une façon visuelle et globale la détection des gaz inflammables utilisés dans les expériences du hall EHN1 (NA49, NA56, tests pour ATLAS, CMS, Alice, etc.). A cet effet, on utilise des détecteurs catalytiques connectés à une centrale. Afin de retransmettre les alarmes à la salle de contrôle des pompiers, cette centrale est couplée à un automate programmable connecté au réseau Ethernet du CERN. Une liaison filaire entre l'automate et le synoptique câblé des alarmes de niveau 3 assure la redondance nécessaire à ce type d'alarmes. Le logiciel de contrôle LabView a été utilisé pour développer l'interface graphique. Elle permet de visualiser sur n'importe quel PC ou X-Terminal le taux de remplissage des bouteilles de gaz, la position des électrovannes ainsi que les asservissements qui pilotent lors d'une alarme, notamment les ventilations, les panneaux de signalisation et les arrêts d'urgence.

  5. La catalyse d'épuration des gaz d'échappement automobiles. Situation actuelle et nouvelles orientations Catalytic Automotive Exhaust Gas Depollution. Present Status and New Trends

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Prigent M.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article passe en revue les différents systèmes catalytiques de post-traitement utilisés actuellement sur la plupart des automobiles pour limiter leurs rejets de polluants. Les systèmes sont différenciés par leur mode de fonctionnement, le type de moteur à dépolluer (deux-temps, quatre-temps, diesel ou essence ou par leur mode de réalisation. Les nouvelles orientations, prévues pour respecter les futures réglementations antipollution, sont également décrites. On montre que certains véhicules prototypes, équipés de moteurs à combustion interne, sont capables d'avoir des émissions très proches de zéro tout comme les véhicules électriques. A review is made of the various types of exhaust gas aftertreatment systems presently used on most vehicles to reduce pollutant emissions. The systems are differentiated by their mode of action, according to the engine type to be depolluted (two-stroke, four-stroke, diesel or spark-ignition, and by their type of make-up. The major developments foreseen in the future, in view of compliance with the new legislations, are described. It is shown that some prototype vehicles with internal combustion engines are able to emit pollutant quantities really close to zero, such as electric cars.

  6. Effet de la concentration du cuivre ou de l'argent sur les propriétés des agrégats de rhodium déposés sur silice amorphe dans l'hydrogénation du 1,3 butadiène

    Science.gov (United States)

    Ksibi, Z.; Ghorbel1, A.; Bellamy, B.

    1999-02-01

    Some samples with rhodium, rhodium-copper and rhodium-silver deposited on amorphous silica by vapor deposition of the metallic phase under high-vacuum (P silice amorphe par vapodéposition d'une phase métallique dans des conditions ultra-vide (P < 5.10-7 Pa) ont été préparés. L'effet de la taille des agrégats de rhodium ainsi que celui de l'addition du cuivre ou de l'argent sur les propriétés catalytiques du rhodium dans l'hydrogénation du 1,3 butadiène ont été étudiés. Les résultats montrent que la réaction étudiée est sensible à la taille des agrégats de rhodium et nous notons une différence importante entre l'effet du cuivre et de l'argent sur les propriétés du rhodium. En effet le cuivre forme un alliage avec le rhodium et provoque un effet poison d?où une modification de l'activité du métal noble, alors que l'argent exerce un effet de masque sur les particules de rhodium sans toutefois former d'alliage avec ce dernier.

  7. Synthesis of DL-adrenaline (methyl C{sup 14}) (1961); Synthese de la DL-adrenaline (methyle {sup 14}C) (1961)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Pichat, L.; Audinot, M. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1961-07-01

    The sodium derivative of 5-3-4 dibenzyl oxyphenyl 2-oxazolidinone reacted with methyl iodide {sup 14}C, in stoichiometric quantity, gives rise to the corresponding N-methyl {sup 14}C derivative. The oxazolidinone ring is opened by concentrated hydrochloric acid and the benzyl groups removed by catalytic hydrogenolysis. Adrenaline methyl {sup 14}C is then purified on Dowex 50 X-12 exchange resin. Overall-yield is 45 per cent based upon methyl iodide {sup 14}C. (author) [French] Le derive sode de la (dibenzyloxy-3-4-phenyl)-5 oxazolidinone-2 traite par l'iodure de methyle {sup 14}C, en proportion stoechiometrique, fournit le derive N-methyle {sup 14}C correspondant. Apres ouverture du cycle oxazolidinone par HCL concentre et debenzylation par hydrogenation catalytique, on purifie l'adrenaline (methyle {sup 14}C) par chromatographie sur resine echangeuse Dowex 50 X-12. Le rendement est de 45 pour cent par rapport a l'iodure de methyle {sup 14}C. (auteurs)

  8. Preparation and study of dialkyl nitroxide radicals; Preparation et etude de radicaux nitroxydes diacyles

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Chenavas, P. [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1969-07-01

    These radicals are obtained by oxidation of N-hydroxy-imides with lead tetracetate or p-nitro-perbenzoic acid. These imides are prepared by heating dicarboxylic acids anhydrides with benzyloxy-amine followed by catalytic hydrogenation of N-benzyloxy-imides so obtained. Two series of radicals have mainly been studied, the first concerning five-membered cyclic imides, the second six-membered cyclic imides, these molecules having methyls substituents or no on the carbon ring. N. M. R. spectra of some O-benzyl-imides have been analysed. These different results have made it possible to study the conformation and stereochemistry of these imides. (author) [French] Ces radicaux sont obtenus par oxydation d'imides N-hydroxyles par le tetracetate de plomb ou l'acide p-nitroperbenzoique; ces imides sont prepares par chauffage d'anhydrides de diacides en presence de benzyloxyamine suivie d'une hydrogenation catalytique des N-benzyloxyimides ainsi obtenus. Deux series de radicaux ont principalement ete etudies: la premiere relative a des imides cycliques a cinq chainons, la seconde a des imides cycliques a six chainons, ces molecules ayant des substituants methyles ou non sur la chaine carbonee. Les derives O-benzyles de quelques-uns de ces imides ont ete analyses en R. M. N. Ces differents resultats ont permis une etude de la conformation et de la stereochimie de ces imides. (auteur)

  9. Catalyseurs cuivre-zinc. X. Comparaison de quelques méthodes de préparation : coprécipitation, précipitations successives ou précurseur bimétallique

    Science.gov (United States)

    Brahmi, R.; Kappenstein, C.; Cernák, J.; Duprez, D.; Sadel, A.

    1999-03-01

    The comparison of different preparation procedures of Cu-ZnO catalysts has disclosed the formation of an unidentified copper-zinc phase in the case of precipitation methods. The size of the copper crystallites obtained after reduction is clearly related to the amount to this phase. Moreover, the catalytic activity in methanol synthesis from CO + CO2 + H2 mixture depends on the intermediate formation of this phase. The bimetallic precursor leads to catalyst that displays a lower activity correlated to sintering of copper during the reduction step. La comparaison de différents modes de préparation des catalyseurs Cu/ZnO, montre qu'il y a formation d'une phase non identifiée dans le cas de la précipitation. La taille des cristallites obtenues après réduction est clairement liée à la proportion de cette phase. De plus, l'activité catalytique en synthèse du méthanol à partir du mélange CO + CO2 + H2 dépend aussi de la formation intermédiaire de cette phase. Le précurseur bimétallique conduit à un catalyseur présentant une faible activité qui est liée au frittage de la phase active après l'étape de réduction.

  10. Catalytic thermometric titrations in non-aqueous solvents by coulometrically generated titrant.

    Science.gov (United States)

    Vajgand, V J; Gaál, F F; Brusin, S S

    1970-05-01

    Catalytic thermometric titrations have been developed for tertiary amines and salts of organic acids in acetic and propionic anhydride with titrant coulometrically generated at a mercury and/or platinum anode, hydroquinone being added to the solution titrated if the platinum anode is used. The results obtained are compared with those obtained by coulometric titration with the end-point detected either photometrically or potentiometrically. On a élaboré des titrages thermométriques catalytiques pour les amines tertiaires et les sels d'acides organiques en anhydrides aétique et propionique avec l'agent de titrage engendré coulométriquement sur une anode de mercure et/ou platine, de l'hydroquinone étant ajoutée à la solution titrée si l'on emploie l'anode de platine. Les résultats obtenus sont comparés avec ceux obtenus par titrage coulométrique avec le point de fin de réaction détecté soit photométriquement soit potentioétriquement.

  11. Potentiel des moteurs à mélange pauvre face aux moteurs actuels à réglage stoechiométrique : consommation, émissions, exigence en octane The Challenge to Modern Stoichiometric Engines by the Potential Lean-Burn Engine: Consumption, Emissions, Fuel Requirements

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Douaud A. M.

    2006-11-01

    Full Text Available Le moteur à allumage commandé pour application automobile aux États-Unis est généralement dépollué par catalyse trifonctionnelle qui impose un contrôle stoechiométrique du mélange air-carburant. Le contexte européen de 1990 pour la qualité de l'air stimule l'industrie automobile dans ses recherches de solutions techniques performantes. Le moteur à mélange pauvre, performant en consommation, est une solution potentielle si l'émission de NOx peut être maîtrisée par la combustion. Cet objectif nécessite une conception du moteur contrôlant la turbulence et l'hétérogénéité du mélange air + carburant + résiduels pendant la combustion. La longévité de l'adaptation optimale moteur-carburant nécessitera un contrôle électronique de l'allumage et l'utilisation d'additifs détergents. Pour satisfaire les réglementations les plus sévères, les émissions de CO et HC pourront être contrôlées par un simple pot catalytique d'oxydation. Des oxydes de métaux non précieux introduits dans la formule catalytique en addition aux métaux précieux maintiennent la fonction oxydante pendant les transitoires en mélange riche tout en réduisant partiellement les NOx. Une vue d'ensemble de ce concept basé sur des simulations numériques et des résultats expérimentaux de consommation, d'émission, d'exigence en octane, etc. est présentée. Spark-ignition engines for automotive applications in the United States are currently depolluted by a 3-way catalyst that requires air-fuel control at stoichiometry. The 1990 European context for air pollution control is stimulating the automotive industry to search for improved technical solutions. The lean-burn engine is a potential fuel-efficient answer if its combustion can be optimized for low NOx emissions. Achieving this challenging approach requires engine design to control the turbulence and heterogeneity of the air + fuel + residual mixture during combustion. Electronic ignition

  12. Nitrous Oxide from Combustion and Industry: Chemistry, Emissions and Control Protoxyde d'azote provenant de la combustion et de l'industrie : chimie, émissions et techniques de réduction

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    De Soete G.

    2006-11-01

    'industrie chimique, d'autre part il s'interroge sur les technologies possibles de destruction de N2O dans les cas où sa teneur dans les fumées ou autres effluves industriels pose des problèmes. Comme les émissions, aussi bien que les moyens de les abattre, sont fortement tributaires des mécanismes chimiques responsables de la production et de la destruction du N2O, une introduction substantielle sur la cinétique homogène et hétérogène de sa formation/réduction, telle qu'elle apparaît dans un contexte de combustion, est fournie, permettant au lecteur de comprendre le pourquoi de ces émissions et le comment des technologies d'abattement suggérées. Dans une première section de l'introduction, on rappelle brièvement la chimie du N2O en phase gazeuse et ses relations avec la chimie du monoxyde d'azote NO (fig. 1 ; l'effet de la température sur la production nette de N2O est accentué, puisqu'elle expliquera en grande partie les émissions relativement élevées de la combustion à basse température, telle qu'elle est mise en oeuvre dans les lits fluidisés (fig. 2. On mentionne pour finir les réactions du système rédox SO2/NO (fig. 3, responsable de la formation artificiellede N2O dans les échantillons de fumées stockés. La deuxième section de l'introduction traite de la chimie hétérogène du protoxyde d'azote, dont la compréhension est actuellement encore relativement fragmentaire. Parmi les mécanismes hétérogènes non catalytiques, figurent principalement : la réduction de N2O sur le carbone constitutif du charbon et du coke, la formation de N2O à partir de l'azote constitutif de ces derniers et la production de N2O par des réactions entre carbone, NO et sulfates. Les deux premiers mécanismes sont traités en parallèle avec ceux, similaires, qui opèrent sur le NO, auxquels ils sont intimement liés (voir tableau 1 et réactions S1 à S8 dans le texte. La réduction de N20 sur carbone constitutif ne produit que peu de N2O, au moins en absence d

  13. Tritium enrichment by thermal diffusion. I. Calculation of an installation for measuring natural tritium; Enrichissement du tritium par diffusion thermique. - I. Calcul d'une installation destinee a la mesure du tritium naturel

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Shimizu, M.; Ravoire, J. [Commissariat a l' Energie Atomique, Centre d' Etudes Nucleaires de Saclay, 91 - Gif-sur-Yvette (France)

    1966-07-01

    The natural content of tritium is so low that its measurement generally requires a preliminary enrichment. The thermal diffusion on hydrogen is studied as an enrichment method. The installation studied comprises two stages of columns of the hot-wire type, together with a device for transferring the tritium from the water sample into the hydrogen in the columns using catalytic exchange. A complete mathematical treatment for the operation of such a unit has been made and programmed for the IBM 7094 computer. An optimization has been effected by means of this program. It is shown that for similar performances, less hydrogen is retained in the case of hot-wire type columns than in the case of columns composed of concentric tubes. (authors) [French] La teneur naturelle du tritium est si faible que sa mesure demande generalement un enrichissement prealable. On etudie la diffusion thermique sur l'hydrogene comme moyen d'enrichissement. L'installation que l'on etudie comprend deux etages de colonnes du type fil chaud, et un dispositif de transfert du tritium de l'echantillon d'eau dans l'hydrogene des colonnes par echange catalytique. Un traitement mathematique complet du fonctionnement d'un tel ensemble a ete etabli et programme sur machine IBM 7094. Une optimisation a ete faite a l'aide du programme. On montre egalement qu'a performances egales, la retenue d'hydrogene est plus faible dans le cas des colonnes du type fil chaud que dans le cas des colonnes du type tubes concentriques. (auteurs)

  14. Control of Urea SCR Systems for US Diesel Applications Commande des systèmes de RCS à l’urée destinés aux applications Diesel US

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    van Nieuwstadt M.

    2011-09-01

    Full Text Available This paper sets out to qualify challenges in the control of urea selective catalytic reduction systems for NOx conversion in Diesel powertrains. We show the importance of ammonia storage control, and the difficulties in estimating it in the face of system uncertainties. The slow storage dynamics of the SCR catalyst are shown to be a major limiting factor on the performance of SCR systems in transient operation. Lastly we show the effect of sensor uncertainty on system performance and how NOx sensors can be used in conjunction with input correlation to distinguish NOx slip from ammonia slip. Cet article a pour objet de qualifier les défis en matière de commande des systèmes de réduction catalytique sélective (RCS dans une solution à base d’urée, pour la conversion des NOx au sein de groupes motopropulseurs Diesel. Nous montrons l’importance de la maîtrise du stockage d’ammoniac ainsi que les difficultés à l’estimer face aux incertitudes du système. Les dynamiques de stockage lentes du catalyseur de RCS s’avèrent constituer un facteur de limitation majeur quant aux performances des systèmes de RCS au cours d’un fonctionnement transitoire. Enfin, nous montrons l’effet de l’incertitude des capteurs sur les performances du système et comment les capteurs de NOx peuvent être utilisés en association avec une corrélation d’entrée pour distinguer une déviation de NOx d’un glissement d’ammoniac.

  15. Caractérisation de catalyseurs par spectrométrie Raman Characterisation of Catalysts by Raman Spectrometry

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Payen E.

    2006-11-01

    Full Text Available La spectroscopie Raman comme la spectroscopie Infra-rouge est une technique d'analyse vibrationnelle d'étude des molécules et des cristaux. Nous présentons des exemples d'application de cette technique dans les divers domaines de la catalyse hétérogène. Elle permet de caractériser les solides catalyseurs et les entités adsorbées à leur surface. Les informations recueillies sont complémentaires de celles obtenues par d'autres techniques d'analyse. La sensibilité de la méthode, pour la détection des entités en faible recouvrement, peut être améliorée par la mise à profit d'un phénomène de résonance intrinsèque de l'adsorbat ou de surface. Les développements technologiques permettent d'envisager des études in-situ de réactions catalytiques. Raman spectroscopy, like infrared spectroscopy, is a vibrational analysis technique used for examining molecules and crystals. This article gives some examples of applications of this technique in various areas of heterogeneous catalysis. It serves to characterize catalyst solids and the entities adsorbed on their surface. The information gathered is complementary to what is obtained by other analysis techniques. The sensitivity of the method for detecting slightly overlapping entities can be improved by taking advantage of an intrinsic resonance phenomenon of the adsorbate or surface. Technological developments seem to be leading to in-situ analyses of catalytic reactions.

  16. La production des oléfines. Etat de la technique et développement dans le domaine des réacteurs chimiques et des procédés Olefin Production. State of Technology and Developement in the Field of Chemical Reactors and Processes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Amouyal R.

    2006-11-01

    Full Text Available La production des oléfines légères : éthylène, propylène et butadiène est actuellement entièrement basée sur le vapocraquage d'hydrocarbures dans des fours tubulaires. L'industrie doit faire face à un problème de coûts de production croissants, en grande partie dû au renchérissement des hydrocarbures et de l'énergie. D'autres procédés que le vapocraquage ont été proposés pour favoriser la diversification sur le plan des matières premières ; certains ont même été exploités industriellement. Le présent article fait le point sur l'état des développements en cours concernant plus particulièrement les procédés suivants : - craquage autothermique ; - craquage par caloporteur solide ; - craquage cyclique ; - craquage catalytique ; - prétraitement de charges lourdes ; - oléfines à partir de gaz de synthèse ; - oléfines à partir de biomasse. The production of light olefins (ethylene, propylene and butadien is now based entirely on hydrocarbon steam cracking in pipe stills. The industry must face the problem of increasing production costs, largely due to the higher costs of hydrocarbons and energy. Processes other than steam cracking have been proposed to promote diversification with regard to raw materials, and some such processes have even operated industrially. This article sums up the state of ongoing developments concerning in particular the following processes: a autothermal cracking; b cracking by a solid heat carrier; c cyclic cracking; d catalytic cracking ; e preprocessing of heavy feeds; f olefins from synthetic gas; g olefins from biomass.

  17. Conversion chimique du gaz naturel Chemical Conversion of Natural Gas

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Chaumette P.

    2006-11-01

    Full Text Available Dans cet article sont passés en revue les travaux de recherche et développement et les procédés existants dans le domaine de la conversion chimique du gaz naturel. Les deux voies possibles, conversion directe du méthane et conversion indirecte, via le gaz de synthèse, sont présentées. Tant la préparation d'hydrocarbures utilisables comme carburants, que celle des composés de bases pour la pétrochimie ou la chimie sont évoquées. L'accent est mis sur l'étape clé du développement de chaque procédé qui, selon le produit visé, consiste en la mise au point d'un nouveau système catalytique, en un changement de la technologie du réacteur, ou en la mise au point d'une section fractionnement moins complexe. This article reviews the research and development work and the existing processes in the area of chemical conversion of natural gas. The two possible methods, direct conversion of methane and indirect conversion via synthesis gas, are discussed. The preparation of hydrocarbons that can be used as fuels and the production of building blocks for the petrochemical and chemical industries are both dealt with. The accent is placed on the key step in developing each process. Depending on the target product, this key step consists in working out a new catalytic system, changing reactor technology or engineering a less complex fractionation section.

  18. La lipase de Candida rugosa : caractérisation biochimique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Mtibaa Hounaida

    2002-01-01

    Full Text Available Les lipases ou triacylglycérols hydrolases (EC 3.1.1.3 sont des enzymes qui agissent en milieu hétérogène. Ces enzymes catalysent l’hydrolyse des liaisons esters des triacylglycérols à l’interface huile/eau [1]. Leur particularité vient du fait que ces enzymes sont plus actives sur les lipides qui sont sous forme agrégée [2]. Les lipases sont présentes dans la plupart des tissus animaux et végétaux ainsi que chez les microorganismes qui constituent une source importante de production de lipases à grande échelle. À ce jour, de nombreuses lipases de microorganismes ont été purifiées et caractérisées et certaines d’entres elles ont été cristallisées (lipase de Pseudomonas glumae [3], lipase de Rhizomucor miehei [4], lipase Geotrichum candidum [5], lipase de Candida rugosa [6].... La lipase de Candida cylindracea (qui est l’ancien nom de Candida rugosa a été cristallisée en présence et en l’absence d’inhibiteurs [7]. Il s’agit d’une alpha/beta hydrolase comprenant 11 brins beta entourés par 8 hélices alpha [6]. La triade catalytique est cachée sous un flap constitué de 26 résidus d’aminoacides. Dans le présent travail, nous avons cherché à étudier quelques caractéristiques biochimiques de la lipase de Candida rugosa (CRL qui a été purifiée dans notre laboratoire à partir de la poudre commercialisée.

  19. Clonage de l'IGF-I et de son récepteur chez le turbot (Psetta maxima

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    ELIES G.

    1998-07-01

    Full Text Available Les IGF, leurs récepteurs et leurs protéines de liaison constituent une famille moléculaire qui joue un rôle essentiel dans la régulation de la croissance et du développement. Nous nous sommes intéressés à la caractérisation moléculaire de l'IGF-l et de son récepteur (IGF-1R chez le turbot (Psetta maxima, un poisson plat téléostéen. Par RT-PCR, nous avons clone un ADNc codant pour les quatre domaines de l'IGF-l mature. La protéine présente 70 à 96 % d'identité avec les autres IGF-I de vertébrés. Le clonage de la séquence codante entière du récepteur a nécessité la construction d'une banque d'ADNc d'embryons de turbots. Le récepteur est organisé en domaines dont la taille et les caractéristiques sont semblables à celles des autres récepteurs aux IGF de type 1 décrits chez les mammifères et le poulet. La région catalytique est particulièrement conservée. Dans certains domaines, notamment dans la région C-terminale du précurseur, quelques différences qui pourraient avoir une importance fonctionnelle sont cependant observées. Enfin, par RT-PCR, nous avons mis en évidence une régulation ontogénique du statut de polyadénylation des ARNm IGF-1R.

  20. Une alternative au cobalt pour la synthese de nanotubes de carbone monoparoi par plasma inductif thermique

    Science.gov (United States)

    Carrier, Jean-Francois

    Les nanotubes de carbone de type monoparoi (C-SWNT) sont une classe recente de nanomateriaux qui ont fait leur apparition en 1991. L'interet qu'on leur accorde provient des nombreuses proprietes d'avant-plan qu'ils possedent. Leur resistance mecanique serait des plus rigide, tout comme ils peuvent conduire l'electricite et la chaleur d'une maniere inegalee. Non moins, les C-SWNT promettent de devenir une nouvelle classe de plateforme moleculaire, en servant de site d'attache pour des groupements reactifs. Les promesses de ce type particulier de nanomateriau sont nombreuses, la question aujourd'hui est de comment les realiser. La technologie de synthese par plasma inductif thermique se situe avantageusement pour la qualite de ses produits, sa productivite et les faibles couts d'operation. Par contre, des recherches recentes ont permis de mettre en lumiere des risques d'expositions reliees a l'utilisation du cobalt, comme catalyseur de synthese; son elimination ou bien son remplacement est devenu une preoccupation importante. Quatre recettes alternatives ont ete mises a l'essai afin de trouver une alternative plus securitaire a la recette de base; un melange catalytique ternaire, compose de nickel, de cobalt et d'oxyde d'yttrium. La premiere consiste essentiellement a remplacer la proportion massique de cobalt par du nickel, qui etait deja present dans la recette de base. Les trois options suivantes contiennent de nouveaux catalyseurs, en remplacement au Co, qui sont apparus dans plusieurs recherches scientifiques au courant des dernieres annees: le dioxyde de zircone (ZrO2), dioxyde de manganese (MnO2) et le molybdene (Mo). La methode utilisee consiste a vaporiser la matiere premiere, sous forme solide, dans un reacteur plasma a haute frequence (3 MHz) a paroi refroidi. Apres le passage dans le plasma, le systeme traverse une section dite de "croissance", isolee thermiquement a l'aide de graphite, afin de maintenir une certaine plage de temperature favorable a la

  1. Etat actuel des recherches fondamentales sur les catalyseurs bimétalliques à base de platine, sur support alumine, comparables à ceux utilisés dans l'industrie pétrolière. Current State of Fundamental Research on Platinum-Base Bimetallic Catalysts on an Alumina Support, Comparable to the Ones Used in the Petroleum Industry

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Charcosset H.

    2006-11-01

    Full Text Available L'article concerne essentiellement les couples (Pt, Re, (Pt, Ir, (Pt, Ru traités dans l'ordre - préparation des catalyseurs (imprégnation du support, réduction par l'hy-drogène; -- caractérisation des catalyseurs réduits ; - activités catalytiques ; - essais d'extrapolation aux catalyseurs industriels , - conclusions. On met l'accent en particulier sur I la difficulté d'obtenir des informations sur le degré de réduction qui soient significafives de l'état du catalyseur dans des conditions normales de travail, d'où la nécessité d'associer plusieurs techniques parmi : l'analyse thermique différentielle (ATD, l'analyse thermogravimétrique (ATG, la volumétrie, la catharométrie, la spectroscopie électronique (ESCA, la spectroscopie infrarouge, la thermodésorption de H2, les mesures des activités catalytiques ; 2 la différence entre diagrammes de phase des systèmes divisés et massiques ; 3 l'application des titrages par H2 de l'oxygène adsorbé, pour mettre en évi-dence la présence de petites particules de Mell pur dans un catalyseur (Pt, Mell/ AI203 , 4 la dépendance de l'état final du catalyseur du mode d'activation. Le couple (Pt, Re peut être stabilisé à l'état de particules d'alliage de compositions superfi-cielle et moyenne voisines ou à l'état de mélange de particules de (Pt, Re de teneur en Re inférieure à la composition nominale et de Re pur très bien dispersé. Les couples (Pt, Ir et surtout (Pt, Ru se caractérisent par la difficulté d'obtenir l'état alliage avec une composition constante d'une particule métallique à l'autre 5 les variations d'activité catalytique, dues à l'addition de Mell à Pt, reflétant un ou plusieurs des effets a augmentation de dispersion du Pt sans (ou avec modification de ses pro-priétés intrinsèques, par les ions de faible valence de W, Mo, Cr... b formation de Mell à l'état métallique donnant éventuellement un alliage avec Pt; c rôle des dépôts carbon

  2. Using High Throughput Experimentation Approach for the Evaluation of Dehydrogenation Catalysts: Potential Interests and Drawbacks Utilisation d’une approche d’expérimentation à haut débit pour l’évaluation de catalyseurs de déshydrogénation : intérêt et limitations

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Bouchy C.

    2013-04-01

    carbone sont des intermédiaires pour la fabrication de produits détergents biodégradables. Industriellement ces oléfines peuvent être obtenues par déshydrogénation de paraffines longues sur des catalyseurs spécifiques de déshydrogénation dans des conditions opératoires appropriées. La phase active de ces catalyseurs est typiquement multimétallique, à base de platine modifié par un ou plusieurs promoteurs. L’utilisation d’une approche par expérimentation à haut débit peut être d’un intérêt certain pour optimiser des formulations multimétalliques en raison, d’une part, du nombre croissant de formulations possibles avec la quantité d’éléments considérés et, d’autre part, de l’existence potentielle d’interactions non linéaires entre les éléments. Cet article est ainsi consacré à la description des outils d’expérimentation à haut débit utilisés pour la préparation et l’évaluation catalytique en déshydrogénation du n-décane de catalyseurs modèle “Pt-Sn-X” supportés sur alumine ainsi qu’à la stratégie employée pour l’optimisation de formulation et les résultats expérimentaux obtenus au sein d’un espace d’étude prédéfini. Une approche basée sur l’utilisation de plans d’expériences pour construire un modèle mathématique de prédiction a été mise en oeuvre pour tenter d’optimiser la formulation de catalyseurs trimétalliques “Pt-Sn-X” au sein d’un espace d’étude défini. Cette approche n’a pas pu être menée à son terme car la variation des propriétés catalytiques en fonction des formulations catalytiques du plan d’expériences n’est pas assez importante par rapport à la variance expérimentale. Les résultats obtenus ont cependant permis de vérifier un concept clé pour la maximisation de la sélectivité d’un catalyseur de déshydrogénation des paraffines longues. A iso-acidité résiduelle et dans l’hypothèse où la formation des coproduits met

  3. Coordinence en catalyse hétèrogène appliquée Coordination in Applied Heterogeneous Catalysis

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Montarnal R.

    2006-11-01

    Full Text Available L'exposé concerne l'activation des paraffines et des oléfines en présence d'hydrogène sur les métaux du groupe VIII. L'activation des paraffines fait intervenir les voies d'hydrogénolyse, d'isomérisation et de cyclisation. La profondeur d'hydrogénolyse permet de proposer un classement des métaux selon l'ordre croissant de la force de la liaison, paraffine chimisorbée-métal Pd-Pt-Ir-Rh-Ru-Os-Ni-Co-Fe L'activité spécifique d'hydrogénolyse, portée alors en fonction de la force de cette liaison, passe par un maximum autour de la position de Rh - Ru - Os. Les activités d'isomérisation et de cyclisation passent, par un maximum, pour la position de Pt. On retrouve ainsi la notion de force optimale de chimisorption pour catalyser une transformation précise. Sur la base des notions développées par Pearson, on peut alors considérer que la paraffine chimisorbée intervient plutôt en qualité de base «dure» de telle façon que la force de la liaison paraffine métal, augmente avec le caractère «dur» du métal. L'effet des ligands dans la sphère de coordination du site catalytique est ensuite analysé, en distinguant les ligands introduits lors de la préparation du catalyseur et ceux amenés par la phase réactionnelle. Les modifications ainsi apportées au caractère « dur ou mou » du site catalytique, conduisent à prévoir le sens de variation de l'activité d'hdrogénolyse ou de cyclisation. L'expérience confirme en gros les prévisions. L'étude de l'activation des oléfines est limitée au cas de l'éthylène, pour lequel on examine l'activité de l'hydrogénation et de l'échange éthylène-deutérium. La valeur de la multiplicité de cet échange permet de proposer un classement des métaux selon l'ordre croissant de la force de la liaison oléfine-métal Fe - Co-Ni-Ru-Rh-Os-Ir-Pt L'activité d'hydrogénation portée alors en fonction de la force de cette liaison, passe par un maximum autour (également de la position

  4. Study on the bound water of several high specific surface-area oxides (beryllia, alumina, silica-alumina); Etude de l'eau de constitution de plusieurs oxydes a grande surface specifique (glucine, alumine, silice-alumine)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Rouquerol, J. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1964-11-01

    des conditions de traitement thermique sur l'evolution des produits de decomposition de l'hydrargillite Al(OH){sub 3} et de l'hydroxyde de beryllium Be(OH){sub 2} au cours de leur deshydratation. De plus, l'accent est mis sur les proprietes tres particulieres (en ce qui concerne la texture, l'eau de constitution, et donc aussi l'activite catalytique) des deux series d'oxydes (alumine et glucine) qui ont ete preparees par une nouvelle methode de traitement sous faible pression et a vitesse de decomposition constante. (auteur)

  5. Développements récents dans le domaine de l'hydrotraitement des fractions lourdes Advances in the Hydrotreatment of Heavy Petroleum Feedstocks

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Jacquin Y.

    2006-11-01

    Full Text Available L'évolution du raffinage vers une utilisation des produits pétroliers pour les usages des transports et comme base pour la pétrochimie renforce l'intérêt pour les procédés de transformation des fractions lourdes du pétrole en fractions légères correspondant au marché actuel. Les problèmes posés par le raffinage des résidus de distillation sont semblables à ceux rencontrés pour le traitement des bruts lourds non conventionnels. Les méthodes qui sont actuellement envisagées peuvent être classées en 2 catégories : les méthodes de raffinage avec rejet de carbone comme la cokéfaction et le désasphaltage et les méthodes sans rejet de carbone comme la viscoréduction, l'hydroviscoréduction et l'hydrotraitement catalytique. Chacune de ces techniques est examinée en précisant les rendements en produits liquides qu'elle permet d'atteindre et les hydrotraitements complémentaires nécessaires pour obtenir des produits répondant aux spécifications du marché des produits pétroliers. Les progrès réalisés dans la conception des catalyseurs utilisés pour le traitement des produits lourds permet aujourd'hui d'envisager l'hydrotraitement direct des résidus sous vide de la majorité des bruts raffinés. The increasing use of refined petroleum products for transportation purposes and as petrochemical bases reinforces interest in processes for converting heavy fractions into light fractions suitable for today's market. The refining of distillation residues involves difficulties similar to unconventional heavy-crude processing. As of now methods may be classified in two categories: (i refining methods with carbon rejection such as coking and deasphalting processes, and (ii methods without carbon rejection such as visbreaking, hydrovisbreaking and catalytic hydrotreating. Each of these techniques is examined, taking into account the liquid-product yields it may reach, and the additional hydrotreatments necessary to meet market

  6. L'hydrodésazotation des distillats issus de la conversion des hydrocarbures lourds Hydrodenitrogenation of Distillates Issuing from the Conversion of Heavy Hydrocarbons

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Toulhoat H.

    2006-11-01

    Full Text Available L'hydrodésazotation catalytique (HDN est un des points clés de la valorisation des hydrocarbures lourds par leur conversion en carburants. Les coupes lourdes sont riches en azote, et leur conversion produit des distillats eux-mêmes très riches en azote, qui ne pourront être absorbés par une raffinerie classique sans un sévère prétraitement désazotant. Ce problème se pose quel que soit le procédé de conversion mis en oeuvre. On propose donc une analyse de l'HDN comprenant la description des structures azotées rencontrées dans les coupes à traiter, la mise en évidence des réactions à promouvoir, et les règles de choix de catalyseurs et de conditions opératoires en découlant compte tenu des principales déterminantes thermodynamiques et cinétiques. Cette analyse s'appuie sur des résultats de recherche très récents. Elle conduit à la mise en évidence de solutions actuelles au problème posé, et ouvre des perspectives pour des améliorations futures. Catalytic hydrodenitrogenation (HDN is one of the key steps in the upgrading of heavy hydrocarbons by converting them into fuels. Heavy cuts are rich in nitrogen, and their conversion produces distillates that are also very rich in nitrogen, making them unable to be absorbed by a conventional refinery without a severe denitrogenation pretreatment. This problem occurs no matter what conversion process is implemented. Therefore, an analysis of HDN is proposed, including the description of the nitrogen structures encountered in the cuts to be treated, the description of the reactions to be promoted, and the resulting rules for choosing catalysts and operating conditions, in the light of the principal thermodynamic and kinetic constraints. This analysis is based on very recent research results. It leads to the recommending of solutions to the problem at hand and opens up prospects for future improvements.

  7. Knowledge Based Catalyst Design by High Throughput Screening of Model Reactions and Statistical Modelling Conception de catalyseur par criblage à haut débit de réactions modèles et modélisation statistique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Morra G.

    2013-08-01

    Full Text Available Material design and synthesis are key steps in the development of catalysts. They are usually based on an empiric and/or theoretical approach. The recently developed high-throughput experimentation can accelerate optimisation of new catalytic formulations by systematic screening in a predefined study domain. This work aims at developing a QSAR (Quantitative Structure Activity Relationship method based on kinetic and mechanistic descriptors for metal and acid catalysis. Physico-chemicalfeatures of approximately sixty bimetallic catalysts have been measured according to their performance in two model reactions: xylene hydrogenation for catalysis on metallic sites and isomerisation of 3,3-dimethyl-l-butene for catalysis on acid sites. These descriptors were finally used to model the performances of around twenty catalysts for a more complex reaction: n-decane dehydrogenation. La définition et la préparation de matériaux sont des étapes clés dans le développement de catalyseurs. Celles-ci peuvent être effectuées de façon empirique et/ou à partir de bases théoriques. Par ailleurs, l’expérimentation à haut débit, technologie récente, permet d’accélérer l’optimisation de formulations catalytiques par exemple par criblage systématique d’un espace d’étude prédéfini. Cet article a pour objet de développer une méthode QSAR (Quantitative Structure Activity Relationship basée sur la recherche de descripteurs cinétiques et mécanistiques, dans le domaine de la catalyse acide et métallique supportée. Des caractéristiques physico-chimiques (descripteurs d’une soixantaine de catalyseurs bimétalliques ont été mesurées suivant leur performance dans deux réactions modèles : l’hydrogénation de ro-xylène pour rendre compte de la catalyse par le métal et l’isomérisation du diméthyl-3,3butène-1 pour la catalyse par les sites acides. Ces descripteurs ont été ensuite mis à profit pour modéliser les performances

  8. Méthodes générales de synthèse des catalyseurs à base d'oxydes General Synthesis Methods for Mixed Oxide Catalysts

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Courty Ph.

    2006-11-01

    Full Text Available De nombreux procédés industriels (industrie céramique, électronique, nucléaire catalyse hétérogène utilisent des matériaux constitués d'oxydes mixtes. Les études fondamentales réalisées en catalyse et leurs applications industrielles montrent qu'au-delà des diverses interprétations fines de l'activité catalytique des oxydes mixtes, une notion plus générale se dégage, celle de l'homogénéité de la phase active, donc du premier intermédiaire de fabrication du catalyseur (le précurseur. Les différentes méthodes de synthèse des oxydes mixtes, puis des catalyseurs, sont alors exposées. Pour chacune d'entre elles, il est montré comment l'obtention d'un précurseur homogène peut être favorisée et maintenue. Un exemple illustre le cas de l'oxyde mixte déposé sur support. Finalement, l'étape de mise en forme de l'oxyde mixte est évoquée, l'aspect économique de la fabrication du catalyseur conclut ce texte. A great mony industrial processes (ceramics, electronics, nuclear energy, hererogeneous catalysis use materials made up of mixed oxides. Fundamental research on catalysis and its industrial applications has shown that, over and beyond the various subtle interpretations of the catalytic activity of mixed oxides, a more general concept emerges, i. e. that of the homogeneity of the active phase, hence of the first catalyst-manufacturing intermediate (the precursor. Different synthesis methods for mixed oxides, and then for cotalysts, are described. The demonstration is made for each of them how the production of a homogeneous precursor con be enhanced and maintained. An example illustrotes the case of a mixed oxide deposited on a carrier. To conclude, the shaping of the mixed oxide is described, followed by the economic aspect of catalyst manufacturing.

  9. Récupération du platine contenu dans les piles à combustible basse température par voie hydrométallurgique Platinum Recovery from used PEMFC by hydrometallurgy

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Vincent Denis

    2013-11-01

    Full Text Available La récupération du platine contenu dans la couche catalytique des piles à combustible est nécessaire pour viabiliser cette technologie vers le secteur industriel. Dans cette étude la voie purement hydrométallurgique a été privilégiée au procédé de récupération pyrométallurgique, évitant la destruction des autres constituants de la pile (membrane, … et limitant la formation de gaz toxique. Le procédé mise en œuvre est constitué d'une étape de lixiviation à partir d'un mélange HCl/HNO3, suivie par la précipitation d'un sel de platine (NH42PtCl6 pouvant soit servir à la synthèse d'un nouveau catalyseur soit à l'obtention de platine métallique. Sur l'ensemble de la chaîne un rendement de récupération de plus de 80 % a pu être obtenu mettant en avant le potentiel de cette stratégie. The recovery of platinum in the catalyst layers of PEMFCs (proton exchange membrane fuel cells is required to allow a transfer in industry. In this study, hydrometallurgical route was preferred to pyrometallurgical process, reducing both the destruction of the other components of the cell (membrane, … and the formation of hazardous gas. In this work, the process includes a leaching step from a diluted aqua regia solution, followed by a precipitation step of platinum under the (NH42PtCl6 form. This salt can be used either for the synthesis of a new catalyst or to obtain a metallic platinum. Considering these steps the recovery efficiency has been found to be over 80 %, which bring out the potential of this strategy.

  10. Conversion du methanol en ethanol par carbonylation suivie d'hydrogenolyse

    Science.gov (United States)

    Gaucher, Melissa

    Ce projet de maîtrise s'inscrit dans le cadre des nouvelles filières énergétiques renouvelables et s'effectue au sein de la Chaire de recherche industrielle sur l'éthanol cellulosique créée par trois partenaires industriels (Enerkem, CRB et Ethanol Greenfield) et le gouvernement du Québec en collaboration avec l'Université de Sherbrooke. La stratégie d'un des partenaires, Enerkem, est de convertir par gazéification des résidus de biomasse non homogène en Syngas, ce gaz est ensuite converti en méthanol puis en éthanol. L'objectif principal de ce projet est la conversion catalytique de l'acétate en alcool. Un catalyseur commercial, composé de cuivre et de chrome, a permis l'obtention des conversions de plus de 95 % et une sélectivité pour l'éthanol de plus de 50 % avec l'acétate de méthyle, de 99 % avec l'acétate d'éthyle et de 50 % avec l'acétate de butyle. Les conditions optimales trouvées impliquent une température de 215 °C, une pression de 350 psig, une vitesse spatiale de 1800 h -1 H2 STP et un ratio H2 : Acétate de 7. Un catalyseur alternatif, à base de cuivre et de zinc, a aussi été testé. L'objectif secondaire est la carbonylation du méthanol en acétate. Cette étape a été réalisée en phase gazeuse où des rendements très élevés, soit plus de 2000 kg d'acétate de méthyle par kg de métal précieux à l'heure (kg AM/ kg métal précieux/h), ont été obtenus. Les conditions d'opérations testées impliquent une température variant entre 200-240 °C, une pression entre 250-600 psig, des ratios McOH : CO de 1 à 2,5. Mots clés: Carbonylation, Éthanol, Hydrogénolyse, Catalyse hétérogène.

  11. An in situ EXAFS study of the influence of the H2S/H2 ratio and the temperature on the local order of palladium, nickel and molybdenum atoms in the case of a highly dispersed multimetallic catalyst: Pd-Ni-Mo/Al2O3

    Science.gov (United States)

    Maire, F.; Bazin, D.

    2002-07-01

    Hydrotreating catalysts for efficient upgrading of crude oil fractions are made of a mixed- sulphide phase supported on oxidic carriers. More precisely, MoS2 promoted with Ni or Co is an important hydrodesulfurization (HDS) catalyst used to remove sulfur from petroleum feedstoock. The usual characterisation techniques, such as transmission electron microscopy help to restrict the problem but do not precisely show the structure of the metallic particles. A more appropriate technique, such as X-ray absorption spectroscopy is thus necessary. Here, in situ Xas experiments have been performed on a PdO/Ni-Mo/Al2O3 catalyst at the Mo K, Ni K and Pd K edge in order to understand the possible interaction between the components. Two parameters are considered : the H2S/H2 ratio and the temperature. Finally, a structural model is proposed. L'optimisation d'un catalyseur dédié à la diminution de la teneur en soufre des pétroles “bruts” conduit à un matériau composé d'un sulfure de molybdène (MoS2) déposé sur une alumine sur lequel sont placés en outre différents métaux (nickel, cobalt, palladium). Cet ajout se présente sous la forme d'entités de dimension nanométrique, cette particularité structurale rendant inopérante les techniques de caractérisation classiques (Diffraction des rayons X, microscopie électronique notamment). Dans cette étude, la spectroscopie d'absorption X permet une détermination structurale fine du système catalytique Pd/Ni-Mo/Al2O3. Mené aux seuils K des différents métaux (Mo, Ni, Pd) et considérant deux paramètres significatifs, le rapport H2S/H2 et la température, ce travail nous permet de proposer un modèle structural.

  12. Oxidative lixiviation of pitchblende and precipitation of uranium with hydrogen; Lixiviation oxydante des pechblendes et precipitation de l'uranium par l'hydrogene

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Mouret, P. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires; Balaceanu, J.C.; Coussemant, F. [Institut Francais du Petrole (IFP), 92 - Rueil-Malmaison (France)

    1958-07-01

    Earlier work on the preparation of uranium by F.A. Forward and his colleagues has shown the possibilities presented by oxidative lixiviation of ores in a carbonate medium, and the catalytic reduction of uranyl carbonate solutions by hydrogen. The carbonate attack is of considerable interest because of the selectivity of the uranium dissolution, which means it can be applied particularly to the treatment of low grade ores with a reduced consumption of cheap reagents. The subsequent reduction with hydrogen is of the same nature, and not only enables relatively dilute uranyl carbonate solutions to be treated, but also avoids any significant alteration of the attacking solution which can therefore be used again in the lixiviation stage. The experimental work, undertaken at the request of the Commissariat a I'Energie Atomique, was aimed at determining the quantitative characteristics of each of the two stages in order to ascertain their possibilities for industrial application to the principal low grade ores found in France. (author) [French] Les travaux anterieurs de F.A. FORWARD et de ses collaborateurs ont mis en evidence les possibilites que presentent, dans la preparation de l'uranium, la lixiviation oxydante des minerais en milieu carbonate, et la reduction catalytique des solutions d'uranyl carbonate par l'hydrogene. L'attaque carbonatee presente, en effet, un interet considerable du fait de la selectivite de la dissolution de l'uranium qui permet de l'appliquer en particulier au traitement des minerais pauvres avec une consommation reduite de reactifs peu couteux. La reduction subsequente par l'hydrogene presente les memes caracteres et permet non seulement de traiter des solutions relativement diluees d'uranyl carbonate, mais encore evite toute modification significative de la solution d'attaque qui peut donc etre reemployee dans l'etape de lixiviation. L'experimentation, entreprise a la demande du

  13. Kinetic Modeling of Vacuum Gas Oil Hydrotreatment using a Molecular Reconstruction Approach Modélisation cinétique de l’hydrotraitement de distillats sous vide utilisant une approche de reconstruction moléculaire

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Charon-Revellin N.

    2010-10-01

    Full Text Available Vacuum Gas Oils (VGO are heavy petroleum cuts (boiling points ranging from 350 to 550 ˚C that can be transformed into valuable fuels (gasolines, diesels by fluid catalytic cracking or hydrocracking. Prior to these conversion processes, hydrotreating is required in order to eliminate the impurities in VGOs. The hydrotreatment process enables to meet the environmental specifications (total sulfur contents and to prevent nitrogen poisoning of conversion catalysts. In order to develop a kinetic model based on an accurate VGOs molecular description, innovative analytical tools and molecular reconstruction techniques were used in this work. A lumped model using a Langmuir-Hinshelwood representation was developed for hydrodearomatization, hydrodesulfurization and hydrodenitrogenation of the VGO. This lumped model was successfully applied to the experimental feed pretreatment data and was able to predict evolution of concentration of the aromatics, nitrogen and sulfur species. Les Distillats Sous Vide (DSV sont des coupes pétrolières lourdes (gamme de températures d'ébullition 350 à 550 °C qui peuvent être valorisées en carburants (essence, gazole par craquage catalytique ou par hydrocraquage. Un hydrotraitement est requis avant ces procédés de conversion afin d'éliminer les impuretés du DSV. De cette manière, le procédé d'hydrotraitement permet d'attendre les spécifications environnementales (teneur en soufre ainsi que de prévenir l'empoisonnement par les composés azotés des catalyseurs de conversion. De manière à pouvoir développer un modèle cinétique basé sur une description moléculaire précise des DSV, des outils analytiques innovant et des techniques de reconstruction moléculaire ont été utilisés dans ce travail. Un modèle cinétique de regroupement utilisant une représentation de type Langmuir-Hinshelwood a été développé pour l'hydrodésaromatisation, l'hydrodésulfuration et l'hydrodésazotation des DSV. Ce

  14. Matériaux pour la dépollution des gaz d'échappement automobile

    Science.gov (United States)

    Mouaddib-Moral, N.; Gauthier, C.

    2002-04-01

    Les premières législations antipollution ont été mises en place suite à la détection, aux Etats Unis plus particulièrement en Californie, du smog photochimique et des pluies acides, néfastes pour la faune et la flore. Les estimations de la contribution de l'automobile aux émissions de composés, considérés comme précurseurs de ces phénomènes, ont été suffisantes pour provoquer la mise en place de normes draconiennes en matière d'émissions automobiles. Les matériaux catalytiques ont été évalués en tant que solution possible pour réduire les émissions à l'échappement. En Europe, l'utilisation des catalyseurs trois voies a été généralisée sur les véhicules essence fonctionnant à richesse stoechiométrique à partir de 1993. Une nouvelle génération de catalyseurs appelée piège à oxydes d'azote (NOx) est maintenant nécessaire pour le post-traitement des gaz d'échappement des motorisations à essence fonctionnant en mélange pauvre (combustion en présence d'un excès d'oxygène) pour diminuer la consommation et par conséquent réduire les émissions du CO2 connu pour son impact sur l'effet de serre. La dépollution des moteurs diesel via un catalyseur d'oxydation a été généralisée en Europe depuis 1996. La sévérisation des normes européennes impose pour les moteurs diesel le recours à des matériaux spécifiques pour le traitement des oxydes d'azotes et des particules par l'intermédiaire de filtres à particules dont l'efficacité de filtration est supérieure à 95%, mais doivent subir des régénérations périodiques.

  15. Isomérisation des paraffines de C4 à C7 sur catalyseurs zéolithiques. Revue bibliographique Isomerization of C4 to C7 Paraffins on Zeolitic Catalysts (Bibliographic Review

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Belloum M.

    2006-11-01

    Full Text Available L'isomérisation des alcanes connaît un nouvel intérêt, depuis que la législation a prévu, par souci de protection de l'environnement, la suppression des alkyls de plomb dans les essences à l'horizon 1992. Cette réaction catalytique permet, en partant de n-paraffines de faible indice d'octane, issues du réformage catalytique ou de la distillation directe, d'obtenir des iso-paraffines présentant un indice d'octane beaucoup plus élevé. Elle est thermodynamiquement favorisée à basse température et nécessite par conséquent l'utilisation de catalyseurs développant une acidité importante. Deux types de catalyseurs sont actuellement utilisés industriellement : les catalyseurs à base de Pt sur lumine chlorée et les catalyseurs zéolithiques à base de Pt sur mordinite. Ces derniers sont considérés comme étant la nouvelle génération de catalyseurs. Ils présentent l'avantage d'être faciles à mettre en oeuvre et d'être beaucoup moins sensibles à la présence de poisons tels que soufre et eau dans la charge. Cependant ils conduisent à un gain d'octane considérablement plus faible que celui obtenu avec les catalyseurs Pt sur alumine chlorée. Cette étude bibliographique fait le point sur les différents mécanismes invoqués suivant le type de catalyseurs, les données cinétiques obtenues dans la littérature, et les différents procédés mis en oeuvre. Elle permet en particulier de mettre en évidence les contributions respectives des fonctions acides et métalliques pour l'isomérisation des alcanes de C4 à C7. En effet, il apparaît que suivant le type de catalyseurs utilisés, le mécanisme de la traction peut être bifonctionnel ou monofonctionnel acide. Dans certains cas, il pourrait même y avoir superposition des 2 mécanismes. L'étude de la longueur de la chaîne carbonée sur la réaction d'isomérisation ainsi que l'influence de la présence de composés cycliques, aromatiques ou non, ont également

  16. Scale Effects in Laboratory and Pilot-Plant Reactors for Trickle-Flow Processes Les conséquences de l'extrapolation appliquée aux procédés à écoulement ruisselant réalisés en laboratoire et dans les réacteurs des unités-pilotes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Sie S. T.

    2006-11-01

    'irrigation non-idéal des particules de catalyseur. Bien qu'un réacteur de laboratoire ne puisse jamais être la réplique exacte à petite échelle d'un réacteur commercial à écoulement ruisselant, il peut néanmoins être conçu de façon à fournir des données représentatives en ce qui concerne les aspects de la conversion catalytique. En considérant les mesures telles que la dilution du lit de catalyseur à l'aide d'un produit inerte du point de vue catalytique, il se révèle possible de mener à bien une recherche significative sur les procédés d'hydrotraitement à l'échelle des micro-réacteurs.

  17. Les clusters moléculaires. Applications en catalyse homogène et hétérogène Molecular Clusters. Applications in Homogeneous and Heterogeneous Catalysis

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Dorbon M.

    2006-11-01

    Full Text Available Le présent article ne prétend pas être une étude bibliographique complète. II ne s'agit que d'une synthèse dont le but est l'introduction à un secteur de la chimie encore jeune et surtout très vaste et plein d'avenir. Les clusters métalliques sont des composés constitués d'atomes métalliques liés entre eux et généralement entourés de ligands ; ils présentent à la fois certaines des caractéristiques des complexes uninucléaires d'une part et des métaux massiques d'autre part. D'un point de vue fondamental, la chimie des clusters représente un domaine encore neuf et particulièrement vaste. D'un point de vue pratique, leur principal intérêt réside dans le fait que bon nombre d'entre eux ont fait preuve de propriétés catalytiques remarquables tant en mode homogène qu'en mode hétérogène. Ils doivent être pris en considération par les industriels de la chimie car certains peuvent être impliqués dans des réactions aussi importantes que la synthèse de Fischer-Tropsch, l'hydrogénation des oléfines, la réaction de gaz à l'eau et la fixation biologique de l'azote atmosphérique. This article does not pretend to be an exhaustive bibliographic survey. It is merely a synthesis intended as an introduction to a sector of chemistry which is still young and especially is very vast and promising. Metal clusters are compounds made up of metal atours bonded together and generally surrounded by ligands. They have various characteristics of both mono-nuclear complexes and bulk metals. From a fundamental point of view, the chemistry of clusters is still a new and particularly vast field. From a practical point of view, the importance of clusters lies in the fact that a good number of them have shown proof of remarkable catalytic properties, both homogeneous and heterogeneous. They must henceforth be taken into consideration by chemical engineers because some of them may be involved in such important reactions as the Fischer

  18. Single Event Kinetic Modelling without Explicit Generation of Large Networks: Application to Hydrocracking of Long Paraffins Modélisation cinétique par événements constitutifs sans génération explicite de grands réseaux : application à l’hydrocraquage des paraffines longues

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Guillaume D.

    2011-08-01

    Full Text Available The single event modelling concept allows developing kinetic models for the simulation of refinery processes. For reaction networks with several hundreds of thousands of species, as is the case for catalytic reforming, rigorous relumping by carbon atom number and branching degree were efficiently employed by assuming chemical equilibrium in each lump. This relumping technique yields a compact lumped model without any loss of information, but requires the full detail of an explicitly generated reaction network. Classic network generation techniques become impractical when the hydrocarbon species contain more than approximately 20 carbon atoms, because of the extremely rapid growth of reaction network. Hence, implicit relumping techniques were developed in order to compute lumping coefficients without generating the detailed reaction network. Two alternative and equivalent approaches are presented, based either on structural classes or on lateral chain decomposition. These two methods are discussed and the lateral chain decomposition method is applied to the kinetic modelling of long chain paraffin hydroisomerization and hydrocracking. The lateral chain decomposition technique is exactly equivalent to the original calculation method based on the explicitly generated detailed reaction network, as long as Benson’s group contribution method is used to calculate the necessary thermodynamic data in both approaches. Le concept de modélisation par événements constitutifs permet de développer des modèles cinétiques pour la simulation des procédés de raffinage. Pour des réseaux réactionnels de centaines de milliers d'espèces, comme cela est le cas pour le reformage catalytique, le regroupement rigoureux par nombre d'atomes de carbone et degré de ramification a été utilisé efficacement en faisant l'hypothèse de l'équilibre chimique dans chaque groupe. Cette technique de regroupement conduit à un modèle regroupé compact sans perte d

  19. Influence des catalyseurs hétérogènes sur le coprocessing d'un lignite du Berguedà avec un résidu de distillation sous vide Influence of Heterogeneous Catalysts on the Coprocessing of Berguedà Lignite with a Vacuum Residue

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Moros A.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article étudie le co-traitement catalytique sous atmosphère d'hydrogène d'un lignite de la Catalogne (Espagne avec un résidu de distillation sous vide, en utilisant sept catalyseurs hétérogènes différents. Cinq d'entre eux sont de conception propre : quatre à base de fer avec des quantités respectives de 6, 10, 18 et 25 % en poids d'oxydes et un à base de fer-molybdène avec des quantités de 25 et 10 % respectivement. Tous ces catalyseurs sont déposés sur gamma-alumine. Les deux autres sont des catalyseurs commerciaux d'hydrotraitement à base de cobalt-molybdène et nickel-molybdène. Des essais à blanc ont été également réalisés avec de la gamma-alumine et sans catalyseur. Les résultats expérimentaux montrent que la performance des catalyseurs a été modifiée à cause de la présence d'une grande quantité de matière minérale contenue dans le charbon. Ces résultats sont confirmés par le fait que les trois valeurs maximales de conversion du charbon ont été obtenues lors de l'utilisation du catalyseur à base de fer à 25 %, avec ou sans molybdène, et sans catalyseur. Le pourcentage de fer dans les autres catalyseurs n'affecte pas de façon significative la conversion du charbon ou la production d'huile. Par ailleurs, la production d'huile augmente lors de l'utilisation des catalyseurs commerciaux d'hydrotraitement, mais la qualité des produits obtenus ne diffère pas réellement de celle obtenue avec les autres catalyseurs. Seven different heterogeneous catalysts are tested for the catalytic coprocessing of a Catalan lignite with vacuum residue under atmosphere of hydrogen. Four of these catalysts were iron-based catalysts supported on gamma-alumina with increasing loading of iron oxide. The fifth was a bimodal catalyst of iron and molybdenum. The last two catalysts were commercial hydrotreatment catalysts. Also, tests were conducted with gamma-alumina and without catalyst. The experimental results show that

  20. Préface

    Science.gov (United States)

    Mazière, D.

    2002-04-01

    Faisant suite aux deux précédents colloques "Matériaux pour les machines thermiques" et "Matériaux pour le nucléaire" , le colloque 2001 de l'INSTN intitulé "Matériaux pour les énergies propres" s'est focalisé sur les problèmes de matériaux encore à résoudre dans ce secteur industriel. Le colloque de métallurgie est traditionnellement organisé par des ense ignants du DEA Métallurgie et Matériaux et un comité scientifique choisi chaq ue année en liaison avec le thème traité. Les étudiants de ce DEA, qui est hab ilité entre Paris XI, Paris VI, l'Ecole des Mines de Paris, l'Ecole Centrale de Pari s et l'INSTN, sont invités à participer à ce colloque et aux débats scientifiques qui s'y déroulent. Des conférences invitées à caractère péda gogique permettent d'introduire les différents thèmes abordés qui sont ensuite développés dans des présentations plus novatrices. Cette manifestation a pour ambition de favoriser la rencontre de scientifiques d'horizons divers venant de milieux académiques ou industriels entre eux et avec les étudiants et thésards. Cette 44e édition, dont les comptes rendus sont publiés ici, a fait le point sur les problèmes de matériaux rencontrés lors de la production, du stockage et de la conversion des énergies dites propres en englobant lesprogrès constants des industriels de l'automobile. Ce colloque a réuni, du 26 au 28 juin 2001, 63 participants provenant d'universités ou grandes écoles (18), du CEA (17), du CNRS (10) et de l'industrie ou de centres de recherche associés. L'ensemble des problèmes de matériaux de ce secteur ont été examinés au cours des six sessions ci-dessous : dépollution des gaz d'échappement ; combustion catalytique en production thermique ; nouvelles batteries ; piles à combustibles ; production et stockage d'hydrogène ; production et stockage d'énergie solaire. Vingt huit communications dont vingt deux orales ont illustré les dével oppements en cours. Dix

  1. Bases scientifiques de la préparation des catalyseurs constitués d'oxydes mixtes massiques Scientific Bases for the Preparation of Bulk Mixed Oxide Catalysts

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Courty P.

    2006-11-01

    Full Text Available Cette étude de la préparation des oxydes mixtes massiques et de leur mise en régime dans le milieu réactionnel concerne les différentes méthodes de synthèse utilisées et précise quelles sont les lois générales qui régissent chaque étape unitaire de la préparation (séparation d'un précurseur hydraté, lavage, transformations hydrothermiques, séchage, activation thermique, addition d'autres éléments, mise en forme. De nombreux exemples révèlent la diversité des transformations observées. L'oxyde mixte activé thermiquement est lui-même le précurseur d'autres oxydes mixtes, de métaux ou d'alliages divisés, de sulfures, de nitrures ou de carbures simples ou mixtes. Ces composés se forment lors de la stabilisation du catalyseur dans le milieu réactionnel, au cours d'une transformation complexe et spécifique du type de réaction envisagé. Divers exemples (oxydation ménagée, déshydrogénation, synthèse d'alcools sont donnés. Une caractérisation systématique et rigoureuse de chaque intermédiaire réactionnel est finalement nécessaire pour préciser les lois plus ou moins empiriques qui régissent l'évolution des propriétés superficielles et massiques de texture, de structure et de composition, au cours des transformations successives du solide ; le procédé de préparation et de mise en régime optimisé qui en résulte doit enfin satisfaire aux impératifs techniques et économiques du procédé catalytique correspondant. This study of the preparation of bulk mixed oxides and of their stabilization into the reaction medium deals with the different synthesis methods used and gives some general laws governing each specific type of preparation (separation of a hydrated precursor, washing, hydrothermal transformations, drying, thermal activation, addition of other elements, shaping. Numerous examples reveal the diversity of the transformations observed. The thermally activated mixed oxide becomes itself the

  2. Mécanismes, cinétique et catalyse de la liquéfaction du charbon par hydrogénation sous pression. Synthèse bibliographique. Première partie Mechanisms, Kinetics and Catalysis of Coal Liquefaction by Hydrogenation under Pressure. Bibliographic Synthesis. Part One

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Andres-Besson M.

    2006-11-01

    Full Text Available Parmi les sources d'énergie et de matières premières capables de se substituer au pétrole et au gaz naturel, le charbon figure en bonne place. Les procédés de transformation du charbon en liquides et gaz sont nombreux, parmi lesquels l'hydroliquéfaction. Cette revue est un examen bibliographique des études fondamentales relatives à l'hydroliquéfaction. Les mécanismes généraux de l'hydroliquéfaction sont passés en revue: dissolution physique du charbon, formation de radicaux libres par rupture thermique des liaisons faibles, conversion de composés modèles possédant les groupements fonctionnels présents dans le charbon et pouvant servir de point de départ pour la rupture, stabilisation de ces radicaux par l'hydrogène provenant soit des composés hydroaromatiques de l'huile de recyclage, soit du charbon lui-même. Les méthodes de séparation et de caractérisation des produits de liquéfaction sont décrites, ainsi que les nombreux modèles cinétiques proposés. La nature des matières minérales et leur rôle catalytique sont décrits. Les catalyseurs ajoutés (hétérogènes, sels fondus ou homogènes sont cités et leurs effets sont étudiés, en particulier l'action favorable des sulfures de fer et des catalyseurs à l'étain. L'effet promoteur de H2S pour la liquéfaction et les causes possibles de désactivation des catalyseurs sont cités. Among sources of energy and raw materials capable of being used in place of oil and natural gas, coal is in a good position. There are many processes for transforming coal into liquids and gas. One of them is hydroliquefaction. This article is a bibliographic review of fundamental research concerning hydroliquefaction. The general mechanisms of hydroliquefaction are reviewed, i. e. the physical dissolution of coal, the formation of free radicals by the thermal breaking of weak bonds, the conversion of model compounds containing the same functional groups as the ones present in coal

  3. Fuel Penalty Comparison for (Electrically Heated Catalyst Technology Comparaison de l’augmentation de consommation de carburant pour la technologie de catalyseurs chauffés à l’électricité

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Kessels J. T.B.A.

    2010-03-01

    ésultats à ceux des solutions traditionnelles. Cette étude évalue l’installation d’un catalyseur chauffé à l’électricité dans un véhicule hybride, équipé d’un moteur au Gaz Naturel (GN. L’effet du chauffage sur le temps d’amorçage et la consommation de carburant est déterminé en utilisant des techniques d’analyse issues de la commande intégrée du groupe motopropulseur. L’importance de cette approche intégrale est illustrée par un cas exemplaire : l’impact d’une stratégie avec chauffage électrique sur la consommation de carburant et sur l’amélioration de l’efficacité de conversion catalytique est comparé à celui d’une stratégie de retard du point d’allumage. Au cours de cette comparaison, données de simulation et d’analyse ont été combinées, créant la base de développements de commandes futurs pour une stratégie d’amorçage adaptée.

  4. Mécanismes, cinétique et catalyse de la liquéfaction du charbon par hydrogénation sous pression. Synthèse bibliographique. Deuxième partie Mechanisms, Kinetics and Catalysis of Coal Liquefaction by Hydrogenation under Pressure

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Andres-Besson M.

    2006-11-01

    Full Text Available Parmi les sources d'énergie et de matières premières capables de se substituer au pétrole et au gaz naturel, le charbon figure en bonne place. Les procédés de transformation du charbon en liquides et gaz sont nombreux, parmi lesquels l'hydroliquéfaction. Cette revue est un examen bibliographique des études fondamentales relatives à l'hydroliquéfaction. Les mécanismes généraux de l'hydroliquéfaction sont passés en revue: dissolution physique du charbon, formation de radicaux libres par rupture thermique des liaisons faibles, conversion de composés modèles possédant les groupements fonctionnels présents dans le charbon et pouvant servir de point de départ pour la rupture, stabilisation de ces radicaux par l'hydrogène provenant soit des composés hydroaromatiques de l'huile de recyclage, soit du charbon lui-même. Les méthodes de séparation et de caractérisation des produits de liquéfaction sont décrites, ainsi que les nombreux modèles cinétiques proposés. La nature des matières minérales et leur rôle catalytique sont décrits. Les catalyseurs ajoutés (hétérogènes, sels fondus ou homogènes sont cités et leurs effets sont étudiés, en particulier l'action favorable des sulfures de fer et des catalyseurs à l'étain. L'effet promoteur de H2S pour la liquéfaction et les causes possibles de désactivation des catalyseurs sont cités. Among sources of energy and raw materials capable of being used in place of oil and natural gas, coal is in a good position. There are many processes for transforming coal into liquids and gas. One of them is hydroliquefaction. This article is a bibliographic review of fundamental research concerning hydroliquefaction. The general mechanisms of hydroliquefaction are reviewed, i. e. the physical dissolution of coal, the formation of free radicals by the thermal breaking of weak bonds, the conversion of model compounds containing the same functional groups as the ones present in coal

  5. L'évolution des combustibles pour moteurs thermiques Evolution of Fuels for Thermal Engines

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Balaceanu J. C.

    2006-11-01

    Full Text Available Depuis la crise pétrolière, l'accroissement des prix et les craintes de pénurie ont conduit à adapter les moteurs aux combustibles disponibles. Si la situation apparaît comme moins tendue, l'industrie des machines thermiques, qui pendant longtemps a eu comme partenaire une industrie du pétrole très sûre, se trouve cependant confrontée à un marché des combustibles incertain dans son ravitaillement et surtout dans ses prix. Les progrès des moteurs diesel et des turbines à gaz, dûs à une meilleure adaptation à leur usage et aussi à l'évolution de la technologie, supposent que les combustibles n'apporteront aucune contrainte majeure en quantité ou en qualité. La modification des usages dévolus désormais au pétrole entraînera une réduction de la coupe lourde et un raffinage plus profond des bruts avec en particulier un développement du craquage catalytique et de la viscoréduction. Or, ces différentes opérations de conversion peuvent conduire à une détérioration de la qualité des combustibles moins grave pour le gazole que pour le fuel lourd. Dans les différents domaines impliqués, les parades technologiques sont en cours de développement. L'industrie des machines thermiques, qui poursuit l'amélioration des engins, et l'industrie du pétrole, qui recherche une réduction des prix des combustibles, sont donc conduites à un compromis optimal auquel elles ne peuvent accéder efficacement qu'en définissant les règles du jeu c'est-à-dire des spécifications internationales rigoureuses des combustibles. Since the oil crisis, the increase in prices and fears of a shortage have led to the adapting of engines to what fuels are available. Whereas the situation now seems somewhat less tense, the thermal machinery industry, which for a long time had a very reliable petroleum industry as its partner, nonetheless finds itself confronted with an uncertain fuel market with regard to supplies and especially to prices. Progress

  6. Les possibilités des turbines de détente dans les industries gazière et pétrolière Application of Expansion Turbines in the Gas and Oil Industry

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Verneau A.

    2006-11-01

    Full Text Available Utilisées depuis longtemps dans l'industrie cryogénique, les turbines de détente voient leur intérêt augmenter actuellement en tant que turbines de récupération de l'énergie des laminages. Cette énergie peut servir à l'entraînement de compresseurs, pompes ou générateurs électriques. Il existe surtout des turbines dans la gamme de 200 à 20 000 ch. Deux types principaux sont développés : les turbines axiales et les turbines radiales. Les particularités techniques et les domaines d'emploi de chaque type sont discutés. Ue intérêt particulier est porté au domaine des petites puissances (de 100 kW jusqu'à quelques centaines de watts. L'évolution du rendement en fonction de la puissance est étudiée et quelques types spéciaux bien adaptés à cette gamme, tels que les turbines périphériques, sont présentés. Quelques indications sur la récupération de l'énergie des liquides par turbines sont également données. Ensuite, plusieurs exemples d'applications sont exposés tels que : récupération de fractions condensables du gaz naturel (butane, propane, éthane, récupération de gaz perdu, récupération de l'énergie des laminages lors de la distribution et au niveau des stockages souterrains, turbine hydraulique de lavage de gaz, récupération de l'énergie des fumées de cracking catalytique, entraînement de petits générateurs électriques dans la gamme de quelques kilowatts à quelques centaines de watts. Enfin, nous abordons la technologie et les dispositions constructives particulières en nous attachant plus spécialement aux problèmes de régulation, étanchéité, paliers. Des techniques nouvelles telles que l'emploi de paliers à gaz et leurs avantages sont décrites. Les difficultés dues aux basses températures et à la condensation sont examinées. Nous terminons par quelques considérations d'ordre économique destinées à prévoir la rentabilité d'une installation de récupération d

  7. Avant-Propos

    Science.gov (United States)

    Ollivier, J.; Farhi, E.; Ferrand, M.; Benoit, M.

    2005-11-01

    'études des structures virales (P. Gouet) a permis de mettre en évidence des aspects complémentaires entre RX et neutrons, et de souligner les avantages et inconvenients respectifs de ces techniques. - l'École Thématique s'est achevée par une session commune avec les Journées Rossat-Mignod, au cours de laquelle J. Helliwell a établi une revue comparative RX/neutrons sur les développements récents en bio-cristallographie des protéines, suivi de deux presentations portant sur la dynamique incohérente et cohérente de systèmes membranaires (F. Natali, M. Rheinstadter). Contrairement aux années précédentes, le contenu de cet ouvrage se veut davantage refléter les applications des neutrons en biologie et biophysique moléculaire, en se reportant à des travaux scientifiques précis, plutôt que d'être constitué d'un recueil de cours, certes trés pédagogiques, mais quelquefois trop éloignés de l'expérience. Nous espérons que ce choix saura satisfaire le lecteur et encourager de nouveaux biologistes à utiliser les neutrons dès que possible pour leurs systèmes d'intérêt. Bonne lecture et bonnes manips !!!!

  8. Les techniques de séparation de gaz par membranes Gas Separation Techniques by Membranes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Avrillon R.

    2006-11-01

    Full Text Available Deux types de membranes peuvent être utilisés pour la séparation des gaz. Les unes sont poreuses et séparent les gaz sur la base de leur masse moléculaire selon un mécanisme de diffusion de Knudsen dans des micropores. Les facteurs de séparation obtenus sont généralement trop faibles pour présenter un intérêt industriel. Les autres, appelées membranes non poreuses, mettent en oeuvre un mécanisme de dissolution-diffusion des gaz dans une fine couche de polymère dénuée de toute porosité. C'est de ces dernières que nous allons parler. Commencé il y a une vingtaine d'années, le développement de ce type de membranes a conduit aux premières applications industrielles en 1979 avec l'introduction par Monsanto des séparateurs PRISM pour la récupération d'hydrogène à partir de différents gaz de raffinerie et de pétrochimie. Après des débuts modestes par suite de la compétition avec des technologies éprouvées comme la cryogénie, l'adsorption et l'absorption, la perméation gazeuse est en train de conquérir sa place parmi les techniques de séparation de gaz. Elle est aujourd'hui l'une des techniques membranaires présentant le plus fort taux de progression (30 % par an. Après un rappel des principes de base de la perméation gazeuse on abordera successivement les points suivants : - le choix du polymère constituant la couche séparatrice, - l'élaboration des membranes à structure asymétrique présentant une peau dense et fine, - les principales applications industrielles. Cela permettra de mettre en évidence les avantages et les limitations actuelles de la perméation gazeuse et de souligner les différents domaines où les efforts de R et D peuvent amener des progrès significatifs. Principle of Gas permeation - Gas permeation is a technique for fractionating gas mixtures by using nonporous polymer membranes having a selective permeability to gas according to a dissolution-diffusion mechanism. Gas is made to pass

  9. Nitrous Oxide Formation and Destruction by Industrial No Abatement Techniques Including Scr Emissions des protoxides d'azote par des techniques industrielles d'abattement de NO y compris le SCR

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    De Soete G. G.

    2006-11-01

    'investigations systématiques concernant les émissions de N2O d'unités de combustion stationnaire d'échelle industrielle, équipées de technologies d'abatement de NO. Les études effectuées en laboratoire, présentées ici, suggèrent que des techniques d'étagement du combustible, de réduction sélective non catalytique (NCSR et catalytique (CSR du NO, doivent être considérées comme des sources potentielles d'augmentation des émissions de protoxyde d'azote. L'étude utilise un réacteur (fig. 1 permettant l'étagement de flammes laminaires C2H4/O2/Ar en deux fractions Fl et F2, respectivement caractérisées par un débit D1 et D2 et une richesse R1 et R2; Rg désigne la richesse globale des deux fractions. La fraction Fl brûle sous forme de flamme de prémélange plate sur un brûleur (B1 constitué d'une plaque en bronze fritté; la fraction F2, injecté dans une double couronne à points d'injection multiples (B2 brûle sous forme de flamme de diffusion, après mélange avec les produits de combustion de la fraction Fl. La distance (X entre les deux brûleurs B1 et B2 est variable. 1. Formation de N2O due à l'étagement du combustible Le monoxyde d'azote est introduit en prémélange avec la fraction Fl. Sa concentration après mélange avec les produits de combustion de Fl est désignée par NOin. La figure 2 donne la fraction de l'azote du NO transformée en N2O (Fn en fonction de R1 avec Rg comme paramètre. Les températures mesurées au point d'injection (Tx y correspondant sont présentées sur la figure 3. On observe (1 qu'une séquence de stratification riche - pauvre est généralement plus favorable à la formation de N2O qu'une séquence pauvre - riche (fig. 1, (2 que Fn diminue lorsque Tx augmente (fig. 4 et 5 ou lorsque la concentration de l'oxygène décroît (fig. 6. Ces tendances, généralement observées dans le cas de la combustion en phase gazeuse, s'expliquent qualitativement par les réactions principales de formation et de destruction du N2O

  10. Production d'isobutène de haute pureté par décomposition du MTBE High-Purity Isobutene Production from Mtbe

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Meunier P. B.

    2006-11-01

    Full Text Available La décomposition du MTBE en isobutène et méthanol s'accompagne de réactions secondaires (oligomérisation de l'isobutène, hydratation de l'isobutène, déshydratation du méthanol. Les différents types de catalyseurs utilisés, les mécanismes et les cinétiques suggérés, ainsi que les sites actifs et les espèces adsorbées proposés dans la littérature sont examinés dans le cas de la réaction principale, et des réactions secondaires. La formulation du catalyseur et la nature des sites actifs (Brönsted, Lewis ont une incidence particulière sur la réaction. Les données de la littérature portent essentiellement sur des catalyseurs de type résines présentant une acidité de Brönsted. Sur catalyseurs de type oxydes il apparaît que les sites acides de Lewis, catalysent la réaction principale, tandis que les réactions secondaires sont essentiellement dues à la présence d'acidité de Brönsted. Un contrôle de l'acidité des formulations catalytiques est nécessaire afin de minimiser les réactions secondaires, et de produire de l'isobutène très pur. Under suitable conditions, methyl-tert-butyl ether (MTBE is decomposed into isobutene (C4H8 and methanol (CH3OH. This decomposition is a reversible endothermic chemical reaction ((*** = 15. 6 kcal/mol in the gas phase. When this reaction is situated downstream from MTBE synthesis from a C4 cut, this results in the separation of the different isomers in this cut by a less costly method than the one now used, which consists of concentrated sulfuric-acid extraction. The isobutene obtained by MTBE decomposition is very pure and meets the specifications required for subsequent polymerization into butyl rubber or methyl methacrylate. The MTBE decomposition reaction is accompanied by secondary reactions such as the oligomerization of isobutene (mainly the formation of dimers, the dehydration of methanol into dimethylether, and the hydration of isobutene into tert-butyl alcohol. MTBE

  11. Les nouveaux systèmes de propulsion envisageable pour les véhicules urbains Potential New Proplusion Systems for Urban Vehicles

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Salé B.

    2006-11-01

    Full Text Available On demande de plus en plus aux véhicules particuliers utilisés en zone urbaine de répondre à un certain nombre de contraintes relatives à la pollution, au bruit et aux économies d'énergie. Il convient donc d'examiner les différents modes de propulsion qui peuvent être retenus en les classant en deux grandes catégories les systèmes thermomécaniques et les systèmes électrochimiques. Les systèmes thermomécaniques, et parmi eux les moteurs à explosion, présentent l'avantage de disposer à la fois d'une puissance massique élevée et d'une énergie massique importante grâce aux possibilités de stockage qu'offrent les hydrocarbures légers. Dans ces conditions il apparaissait tentant, au moins en première étape, d'adapter les moteurs à explosion classiques aux exigences nouvelles en matière d'environnement et d'économie et ceci d'autant plus que ce type de moteur couvre à l'heure actuelle et pour plusieurs années encore la quasi-totalité du parc automobile. Un effort de recherche important a déjà permis de réduire dans une forte proportion les émissions de polluants par l'adaptation de nouveaux modes de combustion ou par l'utilisation de pots catalytiques. Cet effort s'étend d'ailleurs à l'étude d'autres convertisseurs thermomécaniques, tels que le moteur Stirling, qui conjugue les avantages d'un rendement plus élevé à celui d'une pollution réduite, et tels que le moteur à vapeur handicapé cependant par un rendement et une puissance massique faibles. Mais les systèmes thermomécaniques ne peuvent satisfaire à la fois toutes les exigences précédentes. C'est pourquoi on s'oriente vers l'emploi de sources électrochimiques, qui suppriment les deux nuisances pollution et bruit et sont généralement très bonnes du point de vue du rendement global. Le principal écueil concerne le problème du stockage de l'énergie électrique. Bien que des progrès importants aient été obtenus avec les solutions classiques

  12. Practical Achievable Performance in Diesel Oxidation Catalyst Temperature Control Performances atteignables en pratique pour la commande de la température d’un catalyseur d’oxydation Diesel

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Lepreux O.

    2011-09-01

    phases de régénération du filtre à particules (DPF. Le papier s’intéresse en particulier aux phénomènes impliqués par les variations de débit de gaz dans le DOC. Ces variations ont lieu pendant les changements de points de fonctionnement du moteur liés à la demande du conducteur : elles sont importantes et fréquentes et ne peuvent pas être évitées. Les résultats expérimentaux présentés dans ce papier montrent qu’une augmentation du débit de gaz – à concentration HC constante en entrée du DOC – a tendance à créer un dépassement positif de la température en sortie du DOC. Au contraire, une diminution du débit a tendance à créer un dépassement négatif de la température en sortie du DOC. L’utilisation d’une mesure de température au milieu du pain catalytique permet de montrer que ces perturbations sont inhérentes à la nature répartie du système. La compensation de ces variations de température en sortie est physiquement limitée (par les limites d’actionnement et d’utilisation raisonnable du système, ce qui crée une perturbation retardée de la température en sortie du DOC. En conséquence, il semble qu’il existe une limite pratique pour les performances de commande de la température en sortie du DOC, qui sont, pour le DOC présenté (4 pouces de long et 1,65 L de volume, d’environ  +/-15 °C autour de la température de sortie souhaitée. Le modèle proposé, sa validation expérimentale, ainsi que les analyses des performances obtenues sur un banc d’essai constituent les contributions principales de cet article.

  13. Synthesis Gas Purification Purification des gaz de synthèse

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Chiche D.

    2013-10-01

    ce faire, une étape de gazéification convertit la charge carbonée en un gaz de synthèse (mélange de CO et H2, lequel, après ajustement du ratio H2/CO et élimination du CO2, subit ensuite la réaction de FischerTropsch. Les gaz de synthèse contiennent cependant de nombreuses impuretés qui nécessitent d’être éliminées afin d’éviter l’empoisonnement des catalyseurs Fischer-Tropsch. En raison de la grande variété de charges pouvant être mises en oeuvre, la composition des gaz de synthèse est susceptible de subir d’importantes variations, en particulier de part la nature des impuretés (éléments, spéciation présentes ainsi que leurs teneurs relatives. La composition des gaz de synthèse est également soumise à des spécifications extrêmement sévères en terme de pureté liées à l’importante sensibilité aux poisons des catalyseurs FT. Pour ces raisons, la purification des gaz de synthèse constitue un défi majeur pour le développement des procédés B-XTL. Dans cet article, nous présentons les principaux enjeux liés à la purification des gaz de synthèse. Les différents types d’impuretés pouvant être présentes dans les gaz de synthèse sont présentées. L’influence de la nature de la charge, des technologies de gazéification ainsi que des conditions opératoires associées sur la nature des impuretés et leurs teneurs relatives est discutée. Une attention particulière est portée au devenir des composés soufrés, azotés, des halogènes, métaux lourds et métaux de transition. Les principales technologies de purification des gaz de synthèse (adsorption, absorption, réactions catalytiques, etc. sont finalement décrites, ainsi que les défis associés.

  14. Formulation de fluxants pour bitumes à base d’esters méthyliques d’huiles végétales

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Alfos Carine

    2003-09-01

    Full Text Available Les fluxants pétroliers servent à améliorer la viscosité du bitume lors de son répandage, et par voie de conséquence le mouillage des granulats. Leur évaporation entraîne la montée en cohésion du revêtement. Malheureusement, ces produits d’origine fossile, outre les problèmes qu’ils posent en termes de COV, ne sont pas sans effet sur les conditions de travail des personnels de chantier et l’environnement (air, eau. De plus leur utilisation s’effectue à 160 °C -- au-dessus du point éclair -- et n’est pas sans présenter un risque d’explosion (les sites industriels de fabrication et de stockage de ces produits nécessitent une autorisation de type installations classées. Le recours à des esters méthyliques d’huiles végétales (EMVH, comme fluidifiant permet de remédier à ces inconvénients, mais, sans optimisation (ajout d’additifs, la montée en consistance du liant s’effectue plus lentement selon la réaction de siccativation liée à la présence de doubles liaisons sur les chaînes grasses des esters. L’influence des caractéristiques chimiques des esters (composition en acides gras, teneur en tocophérols notamment et de l’ajout, en quantité catalytique, d’huiles végétales siccatives sur la siccativité finale des liants EMVH, ont été étudiés. Différents esters méthyliques ont été testés (esters méthyliques de colza, de tournesol et de lin. Les analyses réalisées avant et après traitement thermique (1 h à 160 °C pour tenir compte des conditions réelles d’utilisation font apparaître des corrélations entre, teneur en tocophérols, richesse en doubles liaisons conjuguées et performances au séchage. Une modification de la formule sur base esters a été optimisée par incorporation d’huiles végétales siccatives. Il s’avère que ces huiles jouent le rôle d’activateur ou d’inhibiteur de séchage, selon la nature de l’ester méthylique employé. Des

  15. La consommation de propylène en Europe occidentale Propylene Consumption in Western Europe

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Barraqué M.

    2006-11-01

    Full Text Available Les besoins de l'Europe occidentale en propylène utilisé en pétrochimie sont actuellement de 7,4. 10 puissance 6 t/an. Au cours des prochaines années, le taux de progression moyen de la consommation devrait être de l'ordre de 1,8%/an; ainsi en 1995, la pétrochimie européenne utiliserait environ 8,7. 10 puissance 6 t de propylène. L'essentiel de la progression de cette consommation sera dû au fort accroissement de la production de polypropylène et à un degré moindre de l'oxyde de propylène, de l'isopropanol et de l'éthyl-2 hexanol. Par contre les débouchés représentés par l'acrylonitrile et le cumène resteront pratiquement stables. La consommation de propylène dans les productions de butanols devrait diminuer. La part des besoins en propylène satisfaite par les vapocraqueurs européens qui est en 1986 de 82 %, devrait être inférieure à 75 % en 1995. Il sera de plus en plus nécessaire de se tourner vers d'autres sources d'approvisionnement. En 1986 les raffineries européennes ont produit 1,05. 10 puissance 6 t de propylène utilisé en pétrochimie et les importations ont atteint 0,3. 10 puissance 6 t. En 1995 la différence entre la consommation et la production des vapocraqueurs pourrait dépasser 2,0. 10 puissance 6 t. Il semble peu probable que les unités de craquage catalytique puissent combler le déficit sauf si les rendements en propylène augmentent très notablement. On peut s'attendre à la construction de splitters propylène/propane et à une augmentation des importations. D'autre part, en raison de la tension qui risque d'apparaître sur les prix du propylène, l'intérêt de certaines voies de synthèse actuellement considérées comme non rentables pourrait augmenter; ces nouvelles voies sont : - la déshydrogénation du propane déjà considérée dans d'autres régions (Mexique, Indonésie, Malaisie; - la métathèse entre l'éthylène et les butènes-2, pouvant eux-mêmes être produits à partir d

  16. Simulation de la désactivation d'un catalyseur d'hydrodémétallisation à géométrie ouverte Simulation of the Deactivation of a Hydrodemetallization Catalyst with an Open Geometry

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Tanoubi I.

    2006-11-01

    Full Text Available On propose un outil de simulation prédictif de la désactivation au cours du temps d'un catalyseur d'hydrodémétallisation. Il repose sur un modèle de la géométrie du catalyseur, associé à une loi de diffusion des réactifs prenant en compte l'évolution texturale du catalyseur en cours de réaction. L'évolution de la texture est due au dépôt solide d'un des produits de la réaction dans les pores catalytiques. Le dépôt catalyse également la réaction mais de manière moins efficace que le catalyseur propre. La désactivation est liée à la diminution de la surface spécifique, et au bouchage progressif des pores. La géométrie prise en compte reflète la texture originale dite en bogue de châtaigne , qui caractérise les nouveaux catalyseurs d'hydrotraitement des résidus récemment développés à l'Institut Français du Pétrole (IFP. La simulation montre que cette géométrie particulière induit une meilleure stabilité du catalyseur vis à vis des facteurs de désactivation. Le modèle envisage d'abord une cinétique simple, tenant compte uniquement de la réaction de démétallisation. Par ailleurs, il est en mesure d'introduire une réaction compétitive pour justifier les observations expérimentales en milieu contaminé par des asphaltènes, à savoir l'occurrence des concentrations maximales en dépôt solide à l'intérieur des grains de catalyseurs, et non à leur périphérie immédiate. La simulation prédit l'évolution au cours du temps des profils le long du grain, de la surface spécifique, de la fraction de vide, de la concentration en réactif dans les pores, et de la masse de métaux déposés. Elle détermine également à chaque instant le flux du réactif à la surface du grain, ainsi que le facteur de Tamm et le taux de captation en métaux. Le modèle rend compte de manière satisfaisante des principales observations expérimentales, et constitue en outre un outil qualitatif très utile pour le d

  17. Potentiel et limites d'utilisation, aux températures élevées, des lubrifiants liquides dans les moteurs Potential and Limitations of Use of Liquid Lubricants in Engines At High Temperatures

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Toulhoat H.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article examine les possibilités de réponse de la formulation des lubrifiants à une élévation des températures dans les moteurs automobiles de la prochaine décennie; l'accroissement des puissances spécifiques des moteurs, et la réduction de leurs dimensions et de leur poids, la pénétration des turbo-compresseurs et des pots catalytiques, et dans une certaine mesure la tendance à réduire les rejets thermiques à l'échappement, sont des forces motrices pour cette évolution. Une augmentation de la température moyenne à la rampe d'environ 15 à 20°C est attendue pour la plupart des moteurs courants, à essence ou Diesel. Les températures en fond de gorge de segment de feu resteront très probablement dans l'intervalle actuel 250-260°C grâce aux systèmes de refroidissement des pistons. L'évolution des moteurs Diesel de camions dans les cinq dernières années est significative de cette tendance. Une telle évolution n'induira pas de bouleversements majeurs dans la formulation des lubrifiants pour automobiles. Cependant, elle déterminera une demande en VI significativement accrue de façon à maintenir les conditions de la lubrification hydrodynamique aux paliers, aussi bien que le comportement au démarrage à froid. Ceci sera obtenu par une meilleure combinaison des bases, avec une mise en oeuvre accrue des bases hydrotraitées et synthétiques, et un renforcement de l'additivation en épaississants ( règle du pouce: 0. 25 % par incrément de 1°C de température moyenne. Une alternative pourrait provenir de progrès réalisés sur le comportement visco-élastique et la stabilité sous cisaillement de ces polymères additifs de viscosité. Une autre exigence sur les propriétés des lubrifiants afin de faire face à cet accroissement apparemment marginal de température de fonctionnement, sera une meilleure résistance à l'oxydation, et dans cette optique, le recours aux bases non conventionnelles sera à nouveau

  18. Taille des particules et catalyse Particle Size and Catalysis

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Boitiaux J. P.

    2006-11-01

    hydrogène pouvaient tout à fait rendre compte des phénomènes observés. En plus de cela un métal déposé sur silice et un métal déposé sur alumine peuvent se comporter de façon tout à fait différente. Tout ceci montre que certaines interprétations sont trop simplistes et que faire varier la taille des particules par n'importe quel moyen et étudier les conséquences sur l'acte catalytique n'est pas suffisant. Les deux approches complémentaires, celle du cristallographe qui tente de décrire les petites particules à partir des paramètres du métal massique et celle du chimiste qui tente de déduire la structure du comportement du catalyseur observé dans la réaction étudiée, n'arrivent pas vraiment à se rejoindre pour aboutir à une description en tout point acceptable de la structure de la particule. D'un côté le physico-chimiste utilise des simplifications outrancières lorsqu'il tente de décrire ses structures grâce à l'usage de fonctions d'état qui n'ont pas toujours des solutions évidentes. D'un autre le chimiste manipule des objets réels mais arrive difficilement à isoler le paramètre qu'il veut étudier. Ses conclusions ne sont jamais à l'abri des artefacts apportés par les conditions opératoires ou les effets de support. Ce dilemme existe aussi pour le physicien qui tente de synthétiser des agrégats bien définis dans un flux gazeux mais loin de la réalité de la catalyse. De même pour le chimiste qui veut ramener les effets de structure à de simples comparaisons entre les faces exposées par les monocristaux. Néanmoins l'apport des deux est indispensable car ils donnent des idées directrices indispensables pour l'homme de catalyse qui tente de maîtriser l'ensemble des paramètres. While heterogeneous catalysis, and especially catalysis by metals, is concerned with the size of the particles and hence with the developed surface area, this is not only to prepare an effective product at minimum cost. The study of the

  19. Moving-Bed Process for Residue Hydrotreating Procédé à lit mobile pour l'hydrotraitement des résidus

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Euzen J. P.

    2006-11-01

    : lits fixes utilisés avec des réacteurs permutables, lits fluidisés ou lits mobiles à écoulement en cocourant ou en contre-courant de la charge et du catalyseur. La comparaison théorique des performances des différentes configurations a été réalisée grâce à une simulation détaillée du comportement, sur une longue période, de chacun de ces lits catalytiques. Quelques hypothèses sont naturellement nécessaires dans les modèles, concernant par exemple les écoulements des fluides et des particules solides. Le problème n'en reste pas moins complexe car les effets hydrodynamiques, cinétiques, de désactivation du catalyseur ou enfin les effets thermiques se produisent tous simultanément, dans les particules mêmes ou dans la totalité du lit de catalyseur. Des données d'unités pilotes diverses permettent d'établir la partie cinétique des modèles. Cette comparaison fait apparaître un net avantage en faveur du lit mobile avec écoulement à contre courant des fluides et du catalyseur grâce à l'utilisation optimum du potentiel du catalyseur. C'est pourquoi une série d'expériences a été faite sur des maquettes de différentes tailles conçues pour simuler les lits mobiles à contre-courant. Il était nécessaire d'effectuer ces expériences pour prouver que ce procédé est réalisable, pour spécifier les relations existant entre les vitesses superficielles des gaz et des liquides, les propriétés des particules et des fluides, les régimes hydrodynamiques et pour élaborer des règles d'extrapolation des données. Le but principal est d'assurer une distribution uniforme des deux fluides sur la totalité du lit de catalyseur tout en maintenant une progression régulière des particules solides pendant le soutirage séquentiel. C'est pourquoi le mouvement du solide et la répartition des temps de séjour des particules de catalyseur ont été particulièrement observés. A cette fin, une nouvelle technique a été mise au point pour mesurer la

  20. Modélisation de la combustion de fuels lourds prenant en compte la dispersion des asphaltènes Modeling Heavy Fuel-Oil Combustion (While Considering Or Including Asphaltene Dispersion

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Audibert F.

    2006-11-01

    Full Text Available Divers modèles, ayant pour but de prédire le taux d'imbrûlés solides lors de la combustion du fuel lourd, ont été mis au point dans le passé. Les paramètres entrant en ligne de compte sont le plus souvent les teneurs en résidus lourds hydrocarbonés (asphaltènes précipités au pentane ou à l'heptane et carbone Conradson et en métaux : c'est le cas des modèles Exxon et Shell développés respectivement en 1979 et 1981. D'autres modèles tiennent compte, en plus de la composition du fuel, de son mode d'atomisation, de son mode de diffusion dans le foyer et de la cinétique de combustion : on peut citer les travaux du Laboratoire Energie du MIT publiés en 1986. Néanmoins, ces facteurs ne sont pas les seuls à intervenir : l'expérience a montré que l'état de dispersion des asphaltènes peut jouer également un grand rôle, notamment dans le cas d'installations de combustion à injection mécanique, pour lesquelles la dispersion des gouttelettes n'est pas aussi fine que pour des installations munies d'une injection assistée par la vapeur. Cette influence de la dispersion des asphaltènes sur la combustion a été mise en évidence dans le passé par l'utilisation d'additifs dispersants et également par la combustion de fuels lourds constitués par dilution d'asphaltes précipités au pentane avec un gas-oil de cracking catalytique de raffinerie (LCO. Ce sont ces fuels que l'on a considérés dans la présente étude. L'effet de ce facteur dispersion n'a pas été quantifié jusqu'alors, la difficulté étant de définir une grandeur mesurable représentant la répartition des agglomérats d'asphaltènes. Dans cette étude, on a essayé en un premier temps de faire une approche fractale de la répartition des asphaltènes à partir de clichés (préparés par la société Total, cette méthode ayant déjà été utilisée avec succès pour décrire des structures d'aspects comparables. Malheureusement, on s'est heurté à des