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Sample records for catalytiques membranaires multicouches-performances

  1. Study of catalytic phenomena in radiation chemistry; Etude des phenomenes catalytiques en chimie des radiations

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Dran, J.C. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1965-01-01

    Two phenomena have been studied: the action of {gamma} rays from radio-cobalt on the adsorption and catalytic properties of ZnO and NiO in. relationship with the heterogeneous oxidation of CO, and the homogeneous catalysis by OsO{sub 4} of the oxidation of various aqueous phase solutes by the same radiation. The prior irradiation of ZnO and of NiO does not modify their catalytic activity but generally increases the adsorption energy of -the gases CO and O{sub 2}. The influence of the radiations appears to be connected with the presence of traces of water on ZnO and of an excess of oxygen on NiO. Osmium tetroxide which is not degraded by irradiation in acid solution, accelerates the radiolytic oxidation of certain compounds (Te{sup IV}, Pt{sup 11}, As{sup 111}) in the presence of oxygen, as a result of its sensitizing effect on the oxidation by H{sub 2}O{sub 2}. In the case of phosphites on the other hand, OsO{sub 4} has a protecting action under certain conditions of acidity and may suppress entirely the chain reaction which characterizes the oxidation of this solute by{gamma} rays. A general mechanism is proposed for these phenomena. The rate constant for the OsO{sub 4} + HO{sub 2} reaction is calculated to be 5.7 x 10{sup 5} l.mol{sup -1}. sec{sup -1}. (author) [French] Deux phenomenes ont ete etudies: l'action des rayons {gamma} du radio-cobalt sur les proprietes adsorptives et catalytiques de ZnO et NiO en relation avec l'oxydation heterogene de CO et la catalyse homogene par OsO{sub 4} de l'oxydation de divers solutes en phase aqueuse par ce meme rayonnement. L'irradiation prealable de ZnO et de NiO n'a pas modifie leur activite catalytique, mais a generalement accru l'energie d'adsorption des gaz CO et O{sub 2}. L'influence des radiations semble liee a la presence de traces d'eau sur ZnO et d'un exces d'oxygene sur NiO. Le tetroxyde d'osmium qui n'est pas altere par le rayonnement en solution

  2. Approche intégrée du dessalement d'eau de mer : Distillation membranaire sous vide pour la réduction des rejets salins et possibilités de couplage avec l'énergie solaire

    OpenAIRE

    Mericq, Jean-Pierre

    2009-01-01

    Le problème de pénurie en eau potable se pose encore de nos jours dans de nombreux pays. Du fait de l’importance de la ressource en eau présente dans les océans, la solution du dessalement de l’eau de mer est en constant progrès. Ce dessalement se fait actuellement majoritairement par osmose inverse. Cependant, ce procédé membranaire est limité en facteur de concentration en raison de la pression osmotique de l’eau de mer qui augmente avec la concentration en sels. Il en résulte d...

  3. Single Pellet String Reactor for Intensification of Catalyst Testing in Gas/Liquid/Solid Configuration Réacteur catalytique de type “filaire” pour l’intensification de tests catalytiques en configuration gaz/liquide/solide

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Hipolito A.I.

    2010-09-01

    has been shown that the pressure drop is controlled by the liquid/solid friction surface and that the pressure drop is not a limiting parameter in the reactor’s operation (values always lower than 0.1 bar. So, from a hydrodynamic point of view, this new reactor exhibits characteristics suitable for its use in catalytic tests. Finally, this reactor was implemented under reaction conditions to study hydrogenation reactions with a real industrial catalyst. The selective hydrogenation of allene was studied. The string reactor was shown to run isothermal kinetic tests with a very small amount of industrial-sized catalyst particles (less than 2 cc and to explore kinetics of fast reaction at high space velocities impossible to achieve in standard fixed bed units with appropriate hydrodynamic conditions. For constant residence time, the allene conversion does not vary with pressure and feed flow rate, which confirms that the string reactor allows one to perform catalytic tests with such a fast reaction without external mass transfer resistance. L’optimisation du catalyseur est une etape cle pour l’optimisation d’un procede catalytique du point de vue des rendements, de l’efficacite energetique et de la selectivite des reactions. La strategie de developpement d’un catalyseur comprend des tests effectues sur des reacteurs pilotes avec des charges reelles ou modeles. Cette etape a fait l’objet de nombreuses etudes ces dernieres decennies portant sur le dimensionnement des reacteurs, l’amelioration des outils d’analyses et les procedures operatoires. La plupart des etudes ont pour but de determiner l’activite catalytique de catalyseur sous forme de grain dans des conditions isothermes de facon a pouvoir determiner les parametres cinetiques de la reaction. Avec l’optimisation des catalyseurs, les flux de transfert de matieres externes aux grains peuvent devenir l’etape limitante, dans les reacteurs de laboratoire standard, par rapport aux flux de reaction

  4. Dosage de l'arsenic dans les charges de reformage catalytique par absorption atomique sans flamme Titration of Arsenic by Flameless Atomic Absorption in Catalytic Reforming Feedstocks

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    La Villa F.

    2006-11-01

    Full Text Available Nous décrivons une méthode de dosage de l'arsenic dans les charges de reformage catalytique par absorption atomique sans flamme. Après traitement de l'échantillon par une solution d'iode dans le toluène, l'arsenic est extrait par de l'acide nitrique dilué. L'addition de nitrate de magnésium a pour but de rendre l'arsenic extrait moins volatil. La méthode décrite permet d'atteindre une limite de détection de un microgramme par litre. Elle peut être appliquée à d'autres types de naphtas que les charges de reformage catalytique. This article describes a method for titrating arsenic in catalytic reforming feedstocks by flameless atomic absorption. After the sample has been treated by an iodine solution in toluene, the arsenic is extracted by diluted nitric acid. Magnesium nitrate is added sa as ta make the extracted arsenic less volatile. This method is capable of attaining a detection limit of one microgrom per liter. It con be applied to types of naphthos other than catalytic reforming feedstocks.

  5. Procédé AD-OX d'élimination de polluants organiques non biodégradables (par adsorption puis oxydation catalytique)

    OpenAIRE

    Manole Creanga, Carmen

    2007-01-01

    Vers un nouveau procédé séquentiel AD-OX (Adsorption–Oxydation) de traitement d'eau par charbon actif nous avons examiné les deux étapes séparément, pour des polluants peu biodégradables (phénol et acide 4-hydroxybenzoïque (4AHB), seuls et en mélange). Les isothermes d'adsorption sur charbon actif neuf, puis après oxydation catalytique, ont été obtenues à température ambiante et à 150°C. Les mélanges binaires ont aussi été testés montrant l'adsorption très préférentielle du 4AHB. L'oxydation...

  6. Life Cycle Assessment Applied to Naphtha Catalytic Reforming Analyse de cycle de vie appliquée au reformage catalytique du naphta

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Portha J.-F.

    2010-10-01

    Full Text Available Facing the increase of environmental concerns in the oil and gas industry, engineers and scientists need information to assess sustainability of chemical processes. Among the different methods available, Life Cycle Assessment (LCA is widely used. In this study, LCA is applied to a catalytic reforming process using the Eco- Indicator 99 as life cycle impact assessment method. The main identified environmental impacts are fossil fuels consumption, climate change and respiratory effects due to inorganics compounds. The influence of different process parameters (feed composition, reaction temperature is determined with respect to environmental impacts. Two allocation methods are analysed (mass and exergetic allocation and two different process versions are compared in order to determine the effect of some improvements on environmental impact. Les considérations liées à l’environnement doivent de plus en plus être prises en compte par les ingénieurs et les scientifiques afin de juger de la durabilité des procédés chimiques dans l’industrie pétrolière et gazière. Parmi les différentes méthodes d’analyse environnementale, l’Analyse de Cycle de Vie (ACV est très utilisée. Dans cette étude, l’ACV est appliquée au procédé de reformage catalytique du naphta en utilisant la méthode Eco-Indicateur 99 comme méthode d’analyse des impacts du cycle de vie. Les principaux impacts environnementaux du procédé sont la consommation de combustibles fossiles, le changement climatique et les effets sur la respiration liés aux composés organiques. L’influence de différents paramètres (composition de l’alimentation, température de réaction sur les impacts environnementaux est testée. Deux méthodes d’allocation sont analysées (allocation massique et énergétique et deux versions du procédé de reformage catalytique sont comparées afin de déterminer les améliorations possibles permettant de minimiser les impacts.

  7. I-Aromatisation de n-hexane et d'essence sur zéolithe ZSM-5. II-Oxydation catalytique en voie humide du phenol sur charbon actif

    OpenAIRE

    Suwanprasop, Somsaluay

    2005-01-01

    I - L'aromatisation de n-hexane et d'essence brute sur Zéolithe ZSM-5 au Palladium est étudiée en réacteur tubulaire. Les meilleures conditions ont été obtenues à 400°C, 0,4 mL/min d’alimentation en réactifs, avec une Zéolite ZSM-5 (à 0,5% de Pd). Dans ces conditions les conversions en n-hexane et en essence sont respectivement de 99,7% et 94,3%, avec des sélectivité respectives de 92,3 et 92,6%. II - L'oxydation catalytique en voie humide du phénol est étudiée en réacteur à lit fixe de charb...

  8. Amélioration par ajout d’un métal de transition de la régénération in situ d’un charbon actif par oxydation catalytique

    OpenAIRE

    Benhamed, Imane

    2015-01-01

    En raison de la réglementation plus sévère sur la pollution de l’eau, l’oxydation chimique (CWAO et AOP) et l’hybridation adsorption / régénération par oxydation sont de plus en plus envisagées pour éliminer les polluants réfractaires. L’objectif de ce travail est d’étudier l’effet de l’imprégnation du fer ou du cuivre sur l’activité du charbon actif dans l’oxydation catalytique en voie humide (avec ou sans ajout d’H202), ainsi que sur sa durée de vie comme adsorbant / catalyseur dans le proc...

  9. Hydrogénations catalytiques. De la recherche de base à l'application industrielle Catalytic Hydrogenation from Basic Research to Industrial Applications

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Boitiaux J. P.

    2006-11-01

    Full Text Available Les premiers travaux concernant l'hydrogénation catalytique ont montré la spécificité des différents métaux pour les différents types d'hydrogénation (acétyléniques, oléfines, aromatiques, aldéhydes, nitriles. . . . Cette observation incluait de façon encore vague la notion de l'importance du couple métal-substrat. Une contradiction avec le caractère non sensible à la structure de ces réactions apparaissait alors. Des travaux récents effectués sur des catalyseurs au palladium de dispersions variées ont clairement démontré l'influence de la taille de particule sur la vitesse d'hydrogénation des acétyléniques et dioléfines en C4. Un tel comportement a été depuis confirmé par d'autres travaux sur palladium, platine et rhodium. Le phénomène est dû à une adsorption trop forte des réactifs sur les petites particules : celles-ci sont électrodéficientes et adsorbent très fortement les composés électrodonneurs comme les hydrocarbures insaturés. L'explication est confirmée par l'effet additif que produit la pipéridine. Sa coadsorption sur le catalyseur déstabilise la liaison métal-substrat et augmente l'activité. Une étude cinétique complète a permis d'affiner cette interprétation en démontrant la constance de l'activité intrinsèque et la relation entre la sensibilité à la dispersion métallique et une complexation du site métallique du type de celle que l'on rencontre sur les catalyseurs homogènes. Ces études fondamentales ont des conséquences très importantes pour la mise au point des catalyseurs industriels : pour chaque procédé, et donc pour chaque hydrogénation, il est nécessaire de déterminer la dispersion optimale du métal pour obtenir l'activité et la sélectivité les plus élevées, c'est-à-dire la meilleure rentabilité du procédé. Par ailleurs, les concepts établis grâce à ces recherches de base permettent d'unifier l'interprétation de l'influence des solvants, des

  10. Numerical Simulation of Fixed-Bed Catalytic Reforming Reactors: Hydrodynamics / Chemical Kinetics Coupling Simulation numérique des réacteurs de reformage catalytique en lit fixe : couplage hydrodynamique-cinétique chimique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Ferschneider G.

    2006-11-01

    Full Text Available Fixed bed reactors with a single fluid phase are widely used in the refining or petrochemical industries for reaction processes catalysed by a solid phase. The design criteria for industrial reactors are relatively well known. However, they rely on a one-dimensional writing and on the separate resolution of the equation of conservation of mass and energy, and of momentum. Thus, with complex geometries, the influence of hydrodynamics on the effectiveness of the catalyst bed cannot be taken into account. The calculation method proposed is based on the multi-dimensional writing and the simultaneous resolution of the local conservation equations. The example discussed concerns fixed-bed catalytic reactors. These reactors are distinguished by their annular geometry and the radial circulation of the feedstock. The flow is assumed to be axisymmetric. The reaction process is reflected by a simplified kinetic mechanism involving ten chemical species. Calculation of the hydrodynamic (mean velocities, pressure, thermal and mass fields (concentration of each species serves to identify the influence of internal components in two industrial reactor geometries. The map of the quantity of coke formed and deposited on the catalyst, calculated by the model, reveals potential areas of poor operation. Les réacteurs à lit fixe avec une seule phase fluide sont largement utilisés dans l'industrie du raffinage et de la pétrochimie, pour mettre en oeuvre un processus réactionnel catalysé par une phase solide. Les règles de conception des réacteurs industriels sont relativement bien connues. Cependant, elles reposent sur l'écriture monodimensionnelle et la résolution séparée, d'une part, des équations de conservation de la masse et de l'énergie et d'autre part, de la quantité de mouvement. Ainsi dans le cas de géométries complexes, l'influence de l'hydrodynamique sur l'efficacité du lit catalytique ne peut être prise en compte. La méthode de calcul

  11. Les procédés ASVAHL thermiques et catalytiques sous pression d'hydrogène pour la conversion des bruts lourds et des résidus de bruts classiques Thermal and Catalytic Asvahl Processes under Hydrogen Pressure for Converting Heavy Crudes and Conventional Residues

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Peries J. P.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article décrit les performances comparées des procédés ASVAHL thermiques (TERVAHL T, TERVAHL H, TERVAHL HC et catalytiques (HYVAHL F, HYVAHL C dans deux cas de traitement: - brut désessencié Boscan (base des études objectif Transport; - résidu sous vide Safaniya (base des études Raffinage de résidu. A travers ces résultats, l'importance de la quantité d'hydrogène fixée est mise en évidence. Elle joue sur la conversion obtenue et sur la qualité des résidus. L'introduction de catalyseur soluble ou en suspension catalytique TERVAHL HC (hydroviscoréduction catalytique ou l'utilisation d'un catalyseur supporté (hydrotraiternent HYVAHL favorisent l'activation de l'hydrogène. C'est la combinaison des réactions de craquage, de polycondensation et d'hydrogénation, et les conditions opératoires (températures, temps de séjour et pression qui définiront les limites de la conversion pour une stabilité donnée des résidus. This article describes the comparative performances of thermal ASVAHL processes (TERVAHL T, TERVAHL H, TERVAHL HQ and catalytic ASVAHL processes (HYVAHL F, HYVAHL C for two types of processing: (1 degasolined Boscan crude (basis of studies for transportation feasibility, and (2 Safaniya vacuum residue (basis of studies for residue refining. The results reveal the importance of the amount of fixed hydrogen, which affects the conversion obtained and the quality of the residues. The introduction of a TERVAHL HC soluble catalyst or one in catalytic suspension (catalytic hydrovisbreaking or the use of a supported catalyst (HYVAHL hydrotreatment enhances the activation of hydrogen. The combination of cracking, polycondensation and hydrogen reactions together with the operating conditions (temperatures, residence time and pressure are what will define the conversion limits for a given stability of residues.

  12. An Experimental Study of Flow and Thermal Transient Response in a Race-Track Monolith Catalytic Converter Etude expérimentale de l'écoulement et de la réponse thermique en régime transitoire dans un pot catalytique muni d'un monolithe de forme ovale

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Leclerc J. P.

    2006-11-01

    Full Text Available A model for the pressure drop was proposed and compared to experimental results. Global flow characteristics and velocity distribution were studied from residence time distribution measurements in a race-trackmonolith. Significant dead volumes were detected and the velocity distribution was determined. The effect of flow-rate, inlet tube diameter and flow deflector was investigated. Study of the time evolution of outlet temperature and temperature distribution in a monolith coated or not with catalyst makes it possible to determine the thermal characteristics of heat-up. The influence of flow rate, velocity distribution and developing laminar flow regime in the channel were qualitatively estimated. Theses results allow one to determine the hydrodynamic and thermal behavior of the catalytic converter and to propose reliable and realistic assumptions for subsequent modeling. Chaque année, un véhicule de moyenne cylindrée rejette dans l'atmosphère 240 kg de monoxyde de carbone, 40 kg d'oxyde d'azote et 77 kg d'hydrocarbures [1]. Si le moteur propre semble être la meilleure solution pour l'avenir, le pot catalytique est aujourd'hui la seule solution envisageable. Le fonctionnement du pot catalytique est satisfaisant lorsque la voiture roule à une vitesse constante. Cependant, il n'en est pas de même lors du démarrage à froid pendant lequel de nombreux problèmes subsistent, comme le montre la figure 1. Plusieurs modèles ont été développés afin de comprendre et d'améliorer les performances du pot catalytique [2, 3, 11, 12 et 13]. Cependant, suivant les hypothèses faites, ces modèles fournissent des résultats plus ou moins contradictoires. Une étude expérimentale a donc été effectuée afin de mieux cerner les processus qui gouvernent le fonctionnement du pot catalytique et de proposer des hypothèses réalistes pour la modélisation. Un modèle d'estimation de la perte de charge a été proposé et comparé aux résultats exp

  13. Membrane Fractionation of Biomass Fast Pyrolysis Oil and Impact of its Presence on a Petroleum Gas Oil Hydrotreatment Fractionnement membranaire d’une huile de pyrolyse flash et impact de sa présence sur l’hydrotraitement d’un gazole atmosphérique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Pinheiro A.

    2013-09-01

    the oxygen compounds themselves. Les ressources limitées en pétrole brut et les limitations en termes de rejet de CO2 suscitent un intérêt fort pour développer de nouvelles bases pour les carburants et la pétrochimie à partir de ressources lignocellulosiques. Deux voies principales sont actuellement étudiées pour transformer cette matière en carburants liquides : la gazéification et la liquéfaction. Dans ce dernier cas, un des traitements possibles serait d’hydrotraiter les huiles de pyrolyse flash en mélange avec des coupes pétrolières conventionnelles telles que les gazoles Straight-Run de manière à utiliser les unités d’hydrotraitement déjà existantes sur les sites de raffinerie. Si des études antérieures mettant en jeu l’hydrotraitement d’un gazole Straight Run (SR, dans des conditions de désulfuration profonde, en présence de molécules oxygénées modèles et d’un catalyseur CoMo/Al2O3 [Pinheiro et al. (2009 Energy Fuels 23, 1007-1014; Pinheiro et al. (2011 Energy Fuels 25, 804-812], ont montré que seul le monoxyde de carbone (CO ou le dioxyde de carbone (CO2 issus de l’hydrodéoxygénation de certains composés (esters et acides carboxyliques avaient un fort effet inhibiteur sur les autres réactions d’hydrotraitement et en particulier sur l’hydrodésulfuration des composés soufrés, l’impact du co-traitement du gazole SR et d’une base réelle issue de pyrolyse de lignocellulose n’avait pas encore été quantifié. La présente étude fournit les résultats d’hydrotraitement de ce même gazole co-traité en présence d’une huile de pyrolyse flash ou d’une fraction de cette dernière. Par filtration membranaire, l’huile de pyrolyse a été séparée en quatre fractions en utilisant successivement deux membranes à 400 et 220 Da. La bio-huile ainsi que ses 4 fractions ont ensuite été caractérisées par différentes techniques spectroscopiques et chromatographiques. La fraction enrichie en composés de

  14. Valorisation du biogaz de fermentation : combustion catalytique

    OpenAIRE

    Dupont, Nicolas

    2010-01-01

    The objective of this work concerns the study of two classes of catalysts, mixed oxides (CuO/Al2O3, CuO-CuAl2O4, CuO-CuCr2O4, CuO-ZnO-Al2O3 undoped or doped with Ag and Mn) and nobles supported metals (Pd/Al2O3 and Pt/ Al2O3, Pd-Pt /Al2O3 undoped or doped with B) used in two different reactions: low temperature gas phase ammonia oxidation into nitrogen and high temperature methane catalytic combustion for energy production. Biogas, a renewable energy, is mainly constituted of methane and carb...

  15. Catalyseurs et procédés catalytiques utilisés dans la production des grands intermédiaires pétrochimiques. Situation actuelle et futur Catalysts and Catalytic Processes Used for the Production of the Major Petrochemical Building Blocks. Present Situation and the Future

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Boitiaux J. P.

    2006-11-01

    Full Text Available La pétrochimie représente une part modeste du marché des catalyseurs, mais les dix dernières années ont vu des améliorations substantielles des catalyseurs et des procédés utilisés. Ces améliorations ont permis de mieux répondre à la demande en grands intermédiaires pétrochimiques. Cette évolution est bien illustrée par les hydrogénations, autour du vapocraquage destiné à produire des oléfines, par le reformage catalytique et les procédés satellites destinés à produire des aromatiques et par les nouveaux procédés de déshydrogénation, métathèse, oligomérisation. . . qui permettent de mieux équilibrer le marché des oléfines. Petrochemicals account for a modest share of the market for catalysts, but there have been substantial improvements in the catalysts and processes used in the last ten years. These improvements have brought about a better response to the demand for major petrochemical building blocks. This trend is clearly illustrated by hydrogenations in the field of steam cracking to produce olefins, by catalytic reforming and satellite processes to produce aromatics, and by new processes such as dehydrogenation, metathesis and oligomerization which provide better balance to the market for olefins.

  16. Modeling of Catalytic Hydrodemetallation L'hydrométallation catalytique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Wei J.

    2006-11-01

    Full Text Available The removal of organo-metallic compounds of vanadium and nickel by hydrotreating is an important step in the cleaning and upgrading of fuel oil and resids. Unlike the elements of sulfur, nitrogen and oxygen, which are converted to gases in the hydrotreatment, vanadium and nickel are deposited on the catalysts and deactivate them after a period of time on stream. The mechanism of deactivation was theorized to take place by covering active catalyst sites and by blocking diffusion paths. A goal of catalyst design is to make a structure that would absorb as much metal as possible without being blocked. Recent experiments have shown that these metal sulfides do not deposit in continuous and uniform layers, and the prevailing mode is that of discrete large crystallites of up to several hundred Angstroms in diameter. Most of the surface of the aged catalyst appears no to be covered by metal deposits. This mode of deposition has been modeled successfully by a Random Sphere and a Random Needle Model. This implication on design and operation is that it is better to have few large crystallites than to have continuous uniform layers. L'extraction des composés organo-métalliques du vanadium et du nickel par hydrotraitement constitue une étape importante de la purification et de l'amélioration du fuel-oil et des résidus. Contrairement aux éléments soufre, azote et oxygène qui sont transformés en gaz au cours de l'hydrotraitement, le vanadium et le nickel se déposent sur les catalyseurs et au bout d'un certain temps les d��sactivent. Le mécanisme de la désactivation a été expliqué par le fait qu'il se produit une obstruction des sites actifs du catalyseur et un blocage des voies de diffusion. Dans l'étude d'un catalyseur le but recherché est de concevoir une structure qui absorbe autant de métal que possible sans être bloquée. Des expériences récentes ont révélé que ces sulfures métalliques ne se déposent pas en couches uniformes et continues, et le mode qui prévaut est celui de larges cristallites discontinus dont le diamètre peut atteindre plusieurs centaines d'Angströms. La majeure partie de la surface des catalyseurs utilisés ne présente pas de dépôts de métal. Une bonne représentation de ce mode de déposition est donnée par le modèle de la sphère aléatoire (Random Sphere et de l'aiguille aléatoire (Random Needie. Par conséquent, il vaut mieux avoir quelques grands cristallites que des couches uniformes continues.

  17. Study of the catalytic activity of pure or cerium-containing thoria in the catalytic oxidation of carbon monoxide (1963); Etude de l'activite catalytique de la thorine pure ou contenant du cerium. Dans l'oxydation de l'oxyde de carbone (1963)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Veron, J. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1963-07-01

    . Les resultats que nous avons obtenus, tant en ce qui concerne la chimisorption des differents gaz que la conductivite de l'adsorbant et la cinetique de la reaction d'oxydation proprement dite, nous semblent constituer un ensemble tres coherent. Rappelons en effet que: 1) L'oxyde de carbone s'adsorbe, alors que l'oxygene ne s'adsorbe pas, sur une surface nue de catalyseur. 2) L'oxygene s'adsorbe sur une couche d'oxyde de carbone prealablement adsorbe, et reagit alors pour donner du gaz carbonique (l'oxygene du reseau ne jouant aucun role). Ce comportement est habituel pour un semi-conducteur p. Nous avons effectivement verifie que tel etait bien le type de semi-conductivite auquel nous avions a faire, et les interactions des gaz et du solide peuvent etre ecrites: (1) CO{sub (g)} {r_reversible} CO{sup +}{sub (a)} + e{sup -} (2) CO{sup +} 1/2 O{sub 2(g)} + 2 e{sup -} {yields} CO{sup -}{sub 2(a)} (3) CO{sup -}{sub 2(a)} {r_reversible} CO{sub 2(g)} + e{sup -} L'equation cinetique ecrite en supposant que l'etape (2) est la plus lente, permet de retrouver correctement les resultats experimentaux qui s'expriment par: dp / dt = k (P{sup 0.3}{sub CO} x P{sup 0.5}{sub O{sub 2}}) / (1+ k' x P{sub CO{sub 2}}) L'influence de l'addition de petites quantites de cerium s'explique egalement de maniere logique a partir de ce schema: il y a en effet a la fois diminution de la conductivity et augmentation de l'activite catalytique, ce qui est caracteristique selon VOLKENSTEIN [52] d'une reaction determinante de type n s'effectuant sur un semi-conducteur de type p. Nous pensons que ces premiers resultats pourraient avantageusement etre etayes par l'etude de la thorine prepares par d'autres voies, et dopee de maniere differente. (auteur)

  18. Reduction of Single Event Kinetic Models by Rigorous Relumping: Application to Catalytic Reforming Réduction de modèles cinétiques basée sur les événements constitutifs à l’aide d’un regroupement rigoureux : application au reformage catalytique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Cochegrue H.

    2011-08-01

    cause du grand nombre d'étapes élémentaires impliquées dans la catalyse bifonctionnelle, il est déraisonnable de vouloir construire à la main un réseau cinétique détaillé d'une telle ampleur. La génération informatique du réseau réactionnel à partir de règles simples propose une solution élégante dans un tel cas. Malgré cela, l'établissement des équations cinétiques et leur résolu- tion reste difficile, essentiellement à cause du manque de détail analytique demandé par un modèle détaillé. Néanmoins, pour plusieurs procédés de raffinage, des hypothèses raisonnables concernant les équilibres entre espèces permettent d'effectuer un regroupement a posteriori des espèces, réduisant de cette manière la taille du réseau réactionnel tout en maintenant un réseau cinétique entre familles chimiques qui est strictement équivalent au réseau détaillé. Nous présentons ici les outils de génération de réseau et la méthode de regroupement a posteriori associés à la méthode de modélisation cinétique par événements constitutifs. Cette approche de regroupement a posteriori est illustrée et appliquée à la modélisation cinétique des réactions de reformage catalytique.

  19. New ceramic membranes from calcinated clay; Nouveaux supports membranaires a base de chamotte d'argile

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    El Moudden, N.; El Ghazouali, A.; Rakib, S.; Sghyar, M.; Rafiq, M. [Faculte des Sciences, Lab. des Materiaux et Protection de L' environnement, Fes Atlas (Morocco); Larbot, A.; Cot, L. [Laboratoire des Materiaux et Procedes Membranaires, UMR 5635-CNRS, ENSCM UM, 34 - Montpellier (France)

    2001-04-01

    The aim of the present work is to obtain porous tubular ceramic membranes from natural material. The clay powders were calcinated in air at 900 deg C for two hours. The resulting powders mixed with certain organic additives could be extruded to fabricate a porous tubular configuration with highly uniform porous structures. The mean pore diameter, measured by mercury porosimetry, is equal to 9 {mu}m and the porosity is 38% (heat treatment at 1130 deg C for two hours). Many ceramic membrane manufactures have used this type of large-pore membrane as supports for finer-pore membranes (micro-filtration or ultrafiltration). Porous membranes possess very good mechanical strength and negligible flow resistance for the membrane/support, while containing pores which allow a high degree of permeation. (authors)

  20. Valorisation du méthane en hydrogène par reformage catalytique

    OpenAIRE

    Rakib, Abdelmajid

    2012-01-01

    This work has focused on the methane conversion by steam reforming and dry reforming processes, through new catalyst formulations in order to increase the selectivity of expected products (H₂), to reduce carbon monoxide production (CO) and to limit the coke formation. Two categories of catalysts were evaluated in these reactions : nickel-based catalysts and ruthenium-based catalysts supported by ceria and/or alumina. It has been reported that the ruthenium-based catalysts supported by alumina...

  1. Industrial applications of membrane processes in chemistry and energy generation; Applications industrielles des procedes membranaires en chimie et production d'energie

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    NONE

    2005-07-01

    The French membranes club (CFM), with the sustain of the French institute of petroleum (IFP) has organized this meeting which aims to present the most recent industrial realizations in the domain of membrane processes in the chemistry and energy generation sectors. This document gathers the abstracts of the presentations: 1 - hydrogen purification and CO{sub 2} extraction: development of polymer matrix and metal nano-particulate hybrid membranes for selective membrane applications; study of silicone-based mixed matrix membranes for hydrogen purification via inverse selectivity principle; CO{sub 2} capture from gaseous effluents for its sequestration: role and limitations of membrane processes; membranes and processes for the abatement of the acid gas content of smokes; new structural model for Nafion{sup R} membranes, the benchmark polymer for low temperature fuel cells; 2 - molecular screen-based membranes: MFI-alumina nano-composite ceramic membranes: preparation and characterization, gaseous transport and separation; characterization and permeation properties of supported MFI membranes; in-situ measurement of butane isomers diffusion in MFI zeolite membranes through transient permeation tests; 3 - vapors separation: stability of silver particulates in PA12-PTMO/AgBF{sub 4} composite membranes and its effect on the easier ethylene transport inside these membranes; 4 - separation of liquid organic mixtures: isomers separation using cyclo-dextrins bearing membranes: application to the extraction and separation of xylene isomers; electrodialysis in organic environment: application to the electro-synthesis; study of polymer materials permeability; 5 - treatment of industrial waters: use of NanoFlux software in the modeling of nano-filtration membrane processes in the chemical industry: elimination of sulfate impurities from 'Chloralkali' brines; ultra-filtration of a wastewater containing partially emulsified oil; efficiency of a hybrid membrane separation process for the processing of industrial effluents; 6 - membrane reactors: membrane catalytic reactors: extraction, isobutane dehydrogenation and xylenes isomerization; selective oxidation of n-butane, water treatment by gas-liquid processes; selectiveness improvement of the butadiene selective hydrogenation with the use of a membrane reactor; comparison of the efficiency of three catalytic reactors for the destruction of VOCs; 7 - gases and vapors separation: a new generation of particulate filters with catalyst impregnation for DeNox function; use of membranes for uranium enrichment: example of the EURODIF plant; inorganic membranes for integration in power generation cycles and hydrogen production; treatment of natural gas with Air Liquide-MEDAL hollow fiber membranes; 8 - liquids separation: nano-filtration in organic environment: state-of-the-art; recycling of organic compounds by inverse osmosis and seawater sulfate removing by nano-filtration; use of organic and mineral membranes in chemistry; membrane separation in chemicals manufacture; advantages and drawbacks of different membrane systems for the treatment of industrial water; concentration and recovery of organic pigments using ceramic membranes; 9 - membranes, processes and simulation: industrial experience with hybrid distillation - pervaporation or vapor permeation applications; electro-dialysis integration in amines and glycol solutions purification processes; integration of MFI membranes in the light gasoline isomerization process. (J.S.)

  2. Étude mécanistique de l'hydroconversion catalytique de bio-huiles de pyrolyse

    OpenAIRE

    Ozagac, Matthieu

    2016-01-01

    One of the thermochemical liquefaction processes used to transform lignocellulosic biomass into liquid is flash pyrolysis. The obtained bio-oils have limited end-user application due to their thermal instability, low heat capacity and immiscibility with hydrocarbons resulting from a high oxygen content. A promising upgrading process is the catalytic hydroconversion that performs a significant oxygen removal. However competitive reactions such as condensation or oligomerization can be observed...

  3. The radioinduced membranes injuries as biological dose indicators: mechanisms of studies and practical applications; Les dommages membranaires radio-induits comme bio-indicateurs de dose: etudes des mecanismes et applications pratiques

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Vincent-Genod, Lucie

    2001-10-15

    After an accidental overexposure, the assessment of the received dose in biological dosimetry is performed by a method based on the effects of irradiation on the DNA molecule. But this technique shows some limitations; therefore we tried to find new bio-sensors of radiation exposure. We have pointed out that membrane is a critical target of ionising radiation after an in vitro and in vivo overexposure. In vitro, these modifications were involved in the radio-induced apoptotic pathway. The measure of membrane fluidity allowed us to obtain an overall view of cellular membrane. Moreover, in vivo, by changing the lipid nutritional status of animals, our results displayed the important role played by membrane lipid composition in radio-induced membrane alterations. Besides, membrane effects were adjusted by the extracellular physiological control, and in particular by the damages on membrane fatty acid pattern. Finally, we have tested the use of membrane fluidity index as a bio-sensor of radiation exposure on in vivo models and blood samples from medical total body irradiated patients. The results achieved on animal models suggested that the membrane fluidity index was a bio-sensor of radiation exposure. Nevertheless, the observations realised on patients highlight that the effect of the first dose fraction of the radiotherapy treatment had some difficulties to be noticed. Indeed, the combined treatment: chemotherapy and radiotherapy disturbed the membrane fluidity index measures. To conclude, whereas this parameter was not a bio-sensor of irradiation exposure usable in biological dosimetry, it may allow us to assess the radio-induced damages and their cellular but also tissue impacts. (author)

  4. Glycosphingolipides et fusion virus-cellule : données actuelles montrant le rôle des micro-domaines membranaires dans le cycle d’infection du VIH-1

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Hammache Djilali

    2000-09-01

    Full Text Available Depuis plusieurs années, nous étudions les mécanismes moléculaires responsables de la fusion du virus de l’immunodéficience humaine (VIH avec la membrane plasmique des cellules cibles. Ces travaux ont permis de préciser le rôle essentiel joué par les micro-domaines de glycosphingolipides au cours de la fusion virus-cellule. En particulier, nous avons pu reconstituer un complexe de fusion fonctionnel faisant intervenir les différents partenaires moléculaires de la fusion : un micro-domaine de glycosphingolipide se présentant sous la forme d’un film monomoléculaire à l’interface eau-air, le récepteur CD4 et la glycoprotéine externe de l’enveloppe du virus, la gp120. La dynamique des interactions moléculaires dans ce complexe de fusion a pu être mesurée à l’aide d’un micro-tensiomètre. Ce système expérimental pourrait permettre d’évaluer l’activité d’inhibiteurs de fusion tels que des analogues synthétiques de glycosphingolipides.

  5. Application of stable isotopes to the NMR conformational study of peptides and membrane proteins; Application des isotopes stables a l`etude conformationnelle par RMN de peptides et proteines membranaires

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Neumann, J.M.; Macquaire, F.; Cordier, F.; Musat, G.; Baleux, F. [CEA Centre d`Etudes de Saclay, 91 - Gif-sur-Yvette (France). Dept. de Biologie Cellulaire et Moleculaire; Huynh-Dinh, T.; Roux, M.; Sanson, A. [Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), 75 - Paris (France)

    1994-12-31

    The nuclear magnetic resonance spectral analysis of the lipid-peptide complexes generally necessitates isotopic enrichment, specifically or not, of the lipidic or peptidic partner. The isotope labelling depends on the membrane model and the associated NMR techniques: high resolution {sup 1}H NMR of peptides or proteins in the presence of per-deuterated phospholipidic micells, high resolution (micells) or ``solid`` type {sup 2}H NMR of the lipid partner, ``solid`` type NMR ({sup 15}N, {sup 13}C) of the peptide partner in a bi-layer. Application examples are given: utilization of stable isotopes for NMR study of lipopeptide structure and dynamic, of folding-up and functional linking at the annexines membrane interface, and of phospholipid conformation and dynamics in the lipids-ions-peptides interactions. 3 figs.

  6. Polymérisation de l’éthylène : de l’homopolymérisation radicalaire à la copolymérisation hybride radicalaire / catalytique

    OpenAIRE

    2010-01-01

    This work aims to study ethylene polymerization from the free radical polymerization process to the copolymerization by a hybrid radical/catalytic mechanism. PE is synthesized by free radical polymerization under milder experimental conditions than industrial ones (P>1000 bar and T>100°C). Indeed free radical polymerization of ethylene is efficient even down to pressure of 5 bar and temperature of 10°C. Several unexpected behaviors are observed such as a high solvent activation effect. Beside...

  7. Kinetic Modeling of Complex Catalytic Reactions Modélisation cinétique des réactions catalytiques complexes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Froment G. F.

    2006-11-01

    Full Text Available The paper deals with hydrocracking on metal-loaded zeolites. A fundamental approach is presented in which the detailed reaction network of the feed components of a complex feedstock is retained to a maximum extent. The kinetics are developed in terms of the elementary steps and single events involved in the reactions. Plausible assumptions and thermodynamic constraints limit the number of kinetic parameters. These do not depend on the chain length of the hydrocarbons and are not affected by the feed composition. Certainly, chemical analysis still imposes a certain degree of lumping of components and reaction networks, but not to the extent reflected by present day models. L'article traite de l'hydrocraquage sur des zéolites chargés en métaux. Dans l'approche fondamentale qui est présentée, le réseau de réaction des composants d'une charge complexe est retenu au maximum. La cinétique est établie en suivant pas à pas le déroulement et les étapes élémentaires des réactions. Des hypothèses plausibles et des contraintes thermodynamiques limitent le nombre de paramètres cinétiques. Ceux-ci ne dépendent pas de la longueur de la chaîne des hydrocarbures et ne sont pas affectés par la composition de la charge. L'analyse chimique impose bien sûr encore un certain agrégat des composants et des réseaux de réaction, mais moins que ne reflètent les modèles actuels.

  8. Modélisation de l'oxydation catalytique du glucose dans un réacteur à lit fluidisé triphase

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Ben-Abdesselam A.

    2000-01-01

    Full Text Available Modelling of glucose oxidation in a Verlifluid type reactor with a three phase fluidized bed. The catalytic oxidation of glucose gives rise to gluconic acid as well as other acids. This oxidation is assayed in a three-phase gas-liquid-solid fluidized bed. The alumina solid particles serving as support to the platinum catalyst are fluidized by an aqueous solution of glucose and by a co-current air flow. By modelling the reaction in the device it was found that the reactor performances are limited by the internal diffusional resistance.

  9. Synthesis of a catalytic reactor membrane for synthesis gas production; Elaboration d'une membrane de reacteur catalytique pour la production de gaz de synthese

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Juste, E.; Julian, A.; Chartier, T. [Limoges Univ., Lab. Science des Procedes Ceramiques et de Traitements de Surface (SPCTS, UMR 6638 CNRS), 87 (France); Juste, E.; Julian, A.; Del Gallo, P.; Richet, N. [Centre de Recherche Claude-Delorme, Air Liquide, 78 - Jouy en Josas (France)

    2007-07-01

    The conversion of natural gas to synthesis gas (mixture of H{sub 2} and CO) is a main challenge for the hydrogen and clean fuels production. Mixed (ionic O{sup 2-} and electronic) conducing ceramics membrane reactors seem particularly promising. The design considered for the membrane is a tri-layer system integrating a reforming catalyst and a dense membrane laying on a porous support. Among the materials considered for the dense membrane, perovskites La{sub 1-x}Sr{sub x}Fe{sub 1-y}Ga{sub y}O{sub 3-{delta}} seem to be interesting for their performances and stability. The oxygen flux through the membrane is measured in terms of temperature under different oxygen partial pressure gradients. In the industrial experimental conditions, the membrane is submitted to a strong oxygen (air/methane) partial pressure gradient of about 900 C which induces mechanical stresses, on account of the material expansion difference, in terms of p{sub O2}. In this framework, the evolutions of the performances and of the expansion coefficient have been followed in terms of the substitutions rates in La{sub (1-x)}Sr{sub x}Fe{sub (1-y)}Ga{sub y}O{sub 3-{delta}} with x{<=}0.5 and y{<=}0.5. (O.M.)

  10. Kinetic modelling of hydrocracking catalytic reactions by the single events theory; Modelisation cinetique des reactions catalytiques d`hydrocraquage par la theorie des evenements constitutifs

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Schweitzer, J.M.

    1998-11-23

    Kinetic modelling of petroleum hydrocracking is particularly difficult given the complexity of the feedstocks. There are two distinct classes of kinetics models: lumped empirical models and detailed molecular models. The productivity of lumped empirical models is generally not very accurate, and the number of kinetic parameters increases rapidly with the number of lumps. A promising new methodology is the use of kinetic modelling based on the single events theory. Due to the molecular approach, a finite and limited number of kinetic parameters can describe the kinetic behaviour of the hydrocracking of heavy feedstock. The parameters are independent of the feedstock. However, the available analytical methods are not able to identify the products on the molecular level. This can be accounted for by means of an posteriori lamping technique, which incorporates the detailed knowledge of the elementary step network. Thus, the lumped kinetic parameters are directly calculated from the fundamental kinetic coefficients and the single event model is reduced to a re-lumped molecular model. Until now, the ability of the method to extrapolate to higher carbon numbers had not been demonstrated. In addition, no study had been published for three phase (gas-liquid-solid) systems and a complex feedstock. The objective of this work is to validate the `single events` method using a paraffinic feedstock. First of all, a series of experiments was conducted on a model compound (hexadecane) in order to estimate the fundamental kinetic parameters for acyclic molecules. To validate the single event approach, these estimated kinetic coefficients were used to simulate hydrocracking of a paraffinic mixture ranging from C11 to C18. The simulation results were then compared to the results obtained from the hydrocracking experiments. The comparison allowed to validate the model for acyclic molecules and to demonstrate that the model is applicable to compounds with higher carbon numbers. (author) 60 refs.

  11. Kinetics of catalytic reforming with Pt-Sn catalyst; Modelisation cinetique du reformage catalytique sur catalyseur Pt-Sn/Al{sub 2}O{sub 3}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Cochegrue, H.

    2001-04-01

    Catalytic Reforming is one of the key processes for petrol refining as it produces gasoline with a high octane number and it is a main source of hydrogen. Refiners are asking for more accurate models in order to optimise their plants. An innovative methodology called 'Single Events' is very different from the classical empirical models because it takes into account the various reaction intermediates and reaction pathways. Some hypotheses based on the relative stability of the carbo-cations allow to get a small number of parameters, which are independent of the composition of the feedstock used. The main target of this work was to apply this methodology to the Catalytic Reforming. The single event network had to be first reduced to a late lumped reaction scheme, which incorporates the detailed knowledge of the elementary network while the intermediates and the reaction pathways are reduced: it can be applied now to naphtha feedstock, although the detailed composition is not yet well known. A pilot unit of Catalytic Reforming, which is representative of the industrial processes, was first designed for the kinetic experiments. Experiments with technical heptane were conducted with a fresh catalyst, which was cocked first, and with a used catalyst from a refinery plant. This latter was difficult to use because of its fast deactivation. However, the results obtained allowed to study the influence of the experimental parameters and of the poisoning by iron, and to estimate some of the main kinetic parameters of the model. (author)

  12. Petroleum refining. Catalytic reforming to produce high octane gasoline; Le raffinage du petrole brut. Produire de l'essence grace au reformage catalytique

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Travers, Ch.; Clause, O. [Institut Francais du Petrole (IFP), 92 - Rueil-Malmaison (France)

    2002-06-01

    Most refineries are equipped with catalytic reforming units. This process serves to produce high octane gasoline from naphtha cuts consisting mainly of straight-run gasolines. In addition it provides the hydrogen required by the refinery for hydro-treatment reactions.The integration of this unit in the global refining scheme is first presented and then the mechanism of the different reactions, the different existing catalysts and their use in different processes are considered. (authors)

  13. From the local structure of the catalytic materials to the colloidal macrostructure of systems of the petroleum industry; De la structure locale des materiaux catalytiques a la macrostructure colloidale des systemes d'interet petrolier

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Espinat, D.

    2006-01-15

    The industrial development of new catalysts or adsorbents needs a further knowledge into the structure and texture of these materials. Thus, several techniques must be used in order to deliver complementary information. X-ray diffraction and neutron diffraction provide a precise structural and textural characterisation. X-ray or neutron beam is scattered when crossing the sample; high values of the scattering vector are used for structure determination, while, low values enable texture or macrostructure characterisation of the compound. Heterogeneous catalysts show a large specific area and are made of small particles, close to tenth of nanometers. Thus, crystalline domains are small and the wide angle X-ray scattering shows few Bragg peaks having large full width at half maximum. It becomes difficult, for such materials, to obtain crystallographic information and we have proposed a new approach based on the X-ray diagram simulation according to a structural model of the solid (Precray-Simax software). Several applications have concerned catalysts exhibiting a MoS{sub 2}-type structure, compounds having spinel-like structure, as for instance alumina (catalyst carrier) or zinc aluminate. Zeolites, used as catalysts or adsorbents, have a large specific area with extended crystalline domains. Rietveld refinement technique was used for a better understanding of zeolite stabilisation needed for industrial applications. The use of faujasite-type zeolites for the separation process of para-xylene from C8 aromatics has taken on several works using X-ray and neutron diffraction, gravimetry studies, molecular simulations, in order to describe molecular adsorption on zeolites and to get insight in zeolites selectivity origin. Various colloidal systems, others than catalysts and adsorbents, are often found in petroleum industry, and better knowledge of these materials is truly necessary to advance industrial processes. Small angle X-ray and neutron scattering allow to get insight in the macrostructure of these colloidal systems, as for instance, asphaltenes solutions and petroleum heavy fractions, clay suspensions and anti-wear additives. Other techniques can be used in order to reduce particle size poly-dispersity of these systems. (author)

  14. Study of the sulfur mechanism on the formation of coke deposition on iron surfaces; Etude des mecanismes d'action du soufre sur le cokage catalytique du fer

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Bonnet, F.

    2001-12-01

    The formation of coke deposition which occurs in a range of temperature 500 deg C-650 deg C is a major problem in many chemical and petrochemical processes where hydrocarbons or other strongly carburizing atmospheres are involved. To reduce the rate of coke deposition, sulfur can be added in the gas phase. The topic of this work is to study the sulfur mechanism on the formation of coke deposition on iron surfaces. Firstly, we study the mechanism of graphitic filament formation on reduced and oxidised iron surfaces. A new mechanism of catalytic particle formation is proposed when the surface is initially oxidised. This mechanism is based on thermodynamic, kinetic and structural considerations. The results show that oxide/carbide transitions are involved in the transformation of the oxide layer in catalytic particles. Although the different iron oxides are precursors for the formation of catalytic particles, wustite (FeO) has a better reactivity than magnetite (Fe{sub 3}O{sub 4}) and hematite (Fe{sub 2}O{sub 3}). Sulfur acts on different steps of the coke formation, preventing phase transformations (carburation, graphitization) which occur during the formation of catalytic particles. Sulfur activity required to prevent these transformations changes with the temperature, the chemical state of iron (reduced or oxidised) and the carbon activity in the gas phase. Sulfur/ethylene co-adsorption studies were performed on mono-crystal of iron (110). The results show that sulfur can prevent adsorption and decomposition of this hydrocarbon on metallic surface (Fe) and on magnetite (Fe{sub 3}O{sub 4}). Then, sulfur prevents the reaction leading to the carburation and graphitization of the surface. (author)

  15. Revue des aspects hydrodynamiques des réacteurs catalytiques gaz-liquide-solide à lit fixe arrosé Hydrodynamics of Gas-Liquid-Solid Trickle-Bed Reactors: a Critical Review

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Attou A.

    2006-12-01

    Full Text Available Bien que les aspects hydrodynamiques soient d'une importance primordiale lors de la conception et du fonctionnement d'un réacteur gaz-liquide-solide à lit fixe arrosé, les méthodes de calcul prédictif proposées sont restées fort rudimentaires. La plupart des études portant sur ce sujet ont été menées dans des conditions quasi atmosphériques alors que les réacteurs industriels fonctionnent à des pressions élevées. C'est seulement récemment que quelques résultats expérimentaux ont été obtenus à des hautes pressions, et des corrélations ont été proposées dans ces conditions pour prédire la transition entre les régimes ruisselant et pulsé, la perte de pression et le taux de rétention de liquide. L'objectif de cet article est double. D'une part, une synthèse y est présentée ; elle fait état des connaissances acquises sur les divers aspects hydrodynamiques du réacteur triphasique à lit fixe, incluant les récents développements réalisés à hautes pressions. D'autre part, les modèles et les corrélations actuels de transitions de régimes, de la perte de pression et du taux de rétention de liquide sont soumis à une analyse critique en confrontant leurs prédictions à l'ensemble des données expérimentales obtenues pour un large intervalle de la pression de fonctionnement du réacteur. Des conclusions objectives ont pu être tirées concernant les aptitudes des corrélations et des modèles actuels à être utilisées pour les calculs de conception des réacteurs triphasiques à lit fixe industriels. Malheureusement, il apparaît qu'aucun modèle de transitions entre les régimes ruisselant et pulsé n'est satisfaisant. Seule la corrélation empirique de Larachi et al. (1993 s'avère être jusqu'à présent la méthode la plus précise pour prédire la position de la frontière entre les régimes ruisselant et pulsé dans un large domaine de la pression de fonctionnement. Par ailleurs, aucune corrélation empirique de la perte de pression et du taux de rétention de liquide ne correspond à une erreur relative moyenne de prédiction acceptable. Seul le modèle phénoménologique étendu d'Al-Dahhan et al. (1998 semble constituer une technique satisfaisante pour la prédiction des deux paramètres hydrodynamiques en régime ruisselant. Néanmoins, son principal inconvénient réside dans la nécessité de déterminer préalablement les deux coefficients du modèle au moyen d'expériences sur des écoulements monophasiques gazeux. De telles expériences restent difficiles à réaliser dans la pratique. Il est cependant regrettable de constater qu'aucune des ces méthodes, qui se distinguent par leurs résultats, n'est basée sur une approche physique des phénomènes hydrodynamiques permettant d'améliorer la connaissance de ces écoulements et de prédire leur comportement en dehors des domaines de conditions expérimentales testées. De ce travail, il ressort la nécessité d'appliquer les outils classiques de la mécanique des fluides diphasique à la description de ces écoulements, en apportant une attention particulière aux phénomènes d'interactions hydrodynamiques auxquelles sont soumises les trois phases du système (gaz, liquide et solide. While it is recognised that the hydrodynamic aspects have a considerable importance in the design and the operation of gas-liquid-solid trickle-bed reactors, the accuracy of the proposed calculation methods remains poor. Most studies in this field have been performed in atmospheric conditions in contrast of industrial reactors operating at quite high pressures. Only recently, some experimental results have been obtained at elevated pressures and correlations have been proposed in these conditions in order to predict the tricking-pulsing transition, the pressure drop and the liquid holdup. The scope of this article is twice. Firstly, the knowledge on the several hydrodynamic aspects of three-phase trickle-bed reactors, including the recent developments performed at high operating pressures, is summarised. Secondly, the models and the correlations of regimes transitions, pressure drop and liquid holdup are submitted to critical evaluations by comparing their predictions with the set of experimental data obtained in a wide range of operating pressure. Some conclusions have been deduced concerning the ability of the correlations and the models to be used in the design procedures of industrial three-phase trickle-bed reactors. Unfortunately, it is shown that there is no model of trickling-pulsing regimes transitions which gives satisfactory results. Up this time, the empirical correlation of Larachi et al. (1993 is found to be the more accurate method for the prediction of the location of the boundary between the trickle and pulsed regimes in a wide range of operating pressure. In the other hand, no empirical correlation of pressure drop and liquid holdup corresponds to an acceptable mean relative error of prediction. To now, the phenomenological extended model of Al-Dahhan et al. (1998 appears to be the more satisfactory method for the predictions of the two hydrodynamic parameters in the trickle flow regime. However, it is necessary to determine the two coefficients of the model from experiments to be performed in single-phase gas flow. Finally, it is recommended to apply the two-phase fluid mechanics tools for describing of the gas-liquid flow through flxed bed reactors by devoting a particular attention to the hydrodynamic interactions phenomena between the three phases of the system (gas, liquid and solid.

  16. Oxydation catalytique du Phénol par le peroxyde d'hydrogène en présence d'argiles pontées par des espèces mixtes [Al-Cu

    Science.gov (United States)

    Abdellaoui, M.; Barrault, J.; Bouchoule, C.; Srasra, N. F.; Bergaya, F.

    1999-03-01

    Various processes can be used for the treatment of wastewater, but the one we feel to be important and more promising is the wet peroxide oxidation (WPO), in the presence of a solid catalyst, at atmospheric pressure and at room temperature. Different types of materials can be used as catalysts for such reactions, but as shown in previous studies dealing with phenol oxidation clays-based catalysts seem to be attractive. It is well known that natural clays are inactive in the phenol oxidation, but the intercalation of polymeric species changes their properties. When the clay is pillared with pure aluminum oxyhydroxides species, the d{001} spacing and the surface area increase, but the activity is very low. When the clay is pillared with mixed [Al-Cu] species, there is a strong increase of the phenol conversion. Nevertheless W (Wyoming) based solids are more active than H (Haîdoudi) or L (Laponite) based catalysts. The stability, the activity and the percentage of copper depend on the preparation method. Différentes techniques de traitements des eaux usées peuvent être utilisées, et l'une des plus prometteuses est l'oxydation voie humide par le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux dilué (WPO), en présence de catalyseurs supportés, à pression atmosphérique et à 25 ° C. Lors de cette étude, il a été montré que les argiles brutes sont inactives en oxydation du phénol. L'intercalation d'espèces hydroxyaluminiques conduit à une augmentation de la surface spécifique et de l'espace interlamellaire, mais la conversion du phénol reste faible. En revanche, l'insertion d'espèces mixtes [Al-Cu] confère au catalyseur une importante activité. En outre, la quantité de cuivre intercalé est très faible (argile et la méthode de préparation. Néanmoins, la comparaison des divers catalyseurs, montre que l'utilisation de l'argile Wyoming (W), conduit à une activité supérieure à celle des argiles moins bien définies (Haîdoudi) ou à celle de la Laponite (L). Par ailleurs, la stabilité, l'activité et la teneur en cuivre dépendent fortement de la méthode de préparation.

  17. Deep catalytic oxidation of heavy hydrocarbons on Pt/Al{sub 2}O{sub 3} catalysts; Oxydation catalytique totale des hydrocarbures lourds sur Pt/Al{sub 2}O{sub 3}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Diehl, F.

    1998-12-09

    Deep oxidation by air on Pt supported on alumina of a large number of heavy hydrocarbons representative of those found in a real Diesel car exhaust has been studied. Light-off temperatures between 140 and 320 deg. C on 1%Pt/alumina (80% metal dispersion) have been found. Results show that not only the physical state around the conversion area but also the chemical nature of the hydrocarbon plays an important role. Heavy hydrocarbons deep oxidation behaviour has been classified as a function of their chemical category (alkane, alkene, aromatics etc..). Oxidation of binary mixtures of hydrocarbons has shown strong inhibition effects on n-alkane or CO oxidation by polycyclic compounds like 1-methyl-naphthalene. In some cases, by-product compounds in the gas effluent (other than CO{sub 2} and H{sub 2}O) have been identified by mass-spectrometry leading to oxidation mechanism proposals for different hydrocarbons. Catalyst nature (metal dispersion, content) influence has also been studied. It is shown that turn-over activity is favoured by the increase of the metal bulk size. Acidity influence of the carrier has shown only very little influence on n-alkane or di-aromatic compound oxidation. (author)

  18. Synthèse et réactivité de complexes métalliques contenant des ligands carbéniques N-hétérocycliques et des ligands fonctionnels pour des applications catalytiques

    OpenAIRE

    Ai, Pengfei

    2015-01-01

    The purpose of this work was the synthesis of N,N'-diphosphanyl-functionalized NHC ligands andtheir coordination chemistry. The novel stable and rigid tridentate N,N'-diphosphanyl-imidazol-2-ylidene was synthesized and experimental and computational information on its stability weregained. It served as a unique platform for the synthesis of novel mono-, di-, tri-, penta-, hexanuclear complexes with the coinage metals (Cu, Ag and Au), exhibiting rare structural features. The mono- and dinuclea...

  19. Study of gas-solid contact in an ultra-rapid reactor for cumene catalytic cracking; Etude du contact gaz-solide dans un reacteur a co-courant descendant par la mise en oeuvre du craquage catalytique du cumene

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Bayle, J.

    1996-11-05

    Few studies have been carried out on the notion of gas-solid contact in ultra-rapid reactors. Both gas and solid move in the reactor and the contact can be directly estimated when using a chemical reaction such as cumene cracking. It`s a pure and light feedstock whose kinetics can be determined in a fixed bed. The study was carried out on a downflow ultra-rapid reactor (ID = 20 mm, length = 1 m) at the University of Western Ontario. It proved that the quench and the ultra-rapid separation of gas and solid must be carefully designed in the pilot plant. Cumene conversion dropped when reducing gas-solid contact, which led to push the temperature over 550 deg. C and increase the cat/oil ratio at 25 working at solid mass fluxes below 85 kg/m{sup 2}.s. Change of selectivity at very short residence time were also observed due to deactivation effects. Experiments made by Roques (1994) with phosphorescent pigments on the Residence Time Distribution of solids gave Hydrodynamic data on a cold flow copy of the pilot plant. Experiments made on packed bed gave kinetic data on the cracking of cumene. These data were combined to optimize a mono dimensional plug flow model for cumene cracking. (author)

  20. Influence of the acid and basic properties of rhenium oxide supported on alumina catalyst on the catalytic performance in olefin metathesis; Influence des proprietes acido-basiques de l`oxyde de rhenium supporte sur les performances catalytiques en metathese des olefines

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Nahama, F.

    1996-11-30

    The aim of this work is to study the influence of the acid-basic properties of rhenium oxide supported on alumina catalyst on the catalytic performance in olefin metathesis. The literature data indicate that the environment of the active site does possess acid properties. However, the nature of the acid sites is still matter of debate. Concerning the Re O{sub x} - Al{sub 2}O{sub 3} interactions, we have shown that perrhenate ions are electrostatically absorbed on alumina. The uptake of rhenium is favoured at acidic pH (below 4), and the absorbed rhenium is in equilibrium with rhenium in solution. The results of rhenium extraction by water strongly suggest that the surface compounds of the calcined Re{sub 2}O{sub 7}/Al{sub 2}O{sub 3} materials is aluminium perrhenate. Characterization of surface acidity of the catalyst by infrared spectroscopy reveals that the initiation of the metathesis reaction is governed essentially by Lewis acidity. This strongly supports the role of Lewis acidity, which is exalted by the increase of the rhenium content and the calcination temperature. Finally, we point out by ammonia adsorption-thermodesorption a band at 1320 cm{sup -1} characteristic of the Lewis acidity of aluminium perrhenate. This result is a second indication of the presence of aluminium perrhenate on the Re{sub 2}O{sub 7}/Al{sub 2}O{sub 3} catalyst surface. (author)

  1. 1 - Aromatization of n-hexane and natural gasoline over ZSM-5 zeolite, 2- Wet catalytic oxidation of phenol on fixed bed of active carbon; 1 - Aromatisation de n-hexane et d'essence sur zeolithe ZSM-5, 2 - Oxydation catalytique en voie humide du phenol sur charbon actif

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Suwanprasop, S.

    2005-04-15

    I - The production of aromatic hydrocarbons from n-hexane and natural gasoline over Pd loaded ZSM-5 zeolite in a tubular reactor was achieved under the suitable conditions at 400 deg. C, and 0.4 ml/min reactant feeding rate, employing ZSM-5 (0.5% Pd content) as a catalyst. Under these conditions, n-hexane and natural gasoline conversions were found to be 99.7% and 94.3%, respectively (with respective aromatic selectivity of 92.3% and 92.6%). II - Wet catalytic air oxidation of phenol over a commercial active carbon was studied in a three phase fixed bed reactor under mild temperature and oxygen partial pressure. Exit phenol concentration, COD, and intermediates were analysed. Oxidation of phenol was significantly improved when increasing operating temperature, oxygen partial pressure, and liquid space time, while up or down flow modes had only marginal effect. A complete model involving intrinsic kinetics and all mass transfer limitations gave convenient reactor simulation. (author)

  2. Selective catalytic reduction of nitrogen oxides from industrial gases by hydrogen or methane; Reduction catalytique selective des oxydes d'azote (NO{sub x}) provenant d'effluents gazeux industriels par l'hydrogene ou le methane

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Engelmann Pirez, M

    2004-12-15

    This work deals with the selective catalytic reduction of nitrogen oxides (NO{sub x}), contained in the effluents of industrial plants, by hydrogen or methane. The aim is to replace ammonia, used as reducing agent, in the conventional process. The use of others reducing agents such as hydrogen or methane is interesting for different reasons: practical, economical and ecological. The catalyst has to convert selectively NO into N{sub 2}, in presence of an excess of oxygen, steam and sulfur dioxide. The developed catalyst is constituted by a support such as perovskites, particularly LaCoO{sub 3}, on which are dispersed noble metals (palladium, platinum). The interaction between the noble metal and the support, generated during the activation of the catalyst, allows to minimize the water and sulfur dioxide inhibitor phenomena on the catalytic performances, particularly in the reduction of NO by hydrogen. (O.M.)

  3. Study and modelling of deactivation by coke in catalytic reforming of hydrocarbons on Pt-Sn/Al{sub 2}O{sub 3} catalyst; La microbalance inertielle: etude et modelisation cinetique de la desactivation par le coke en reformage catalytique des hydrocarbures sur catalyseur Pt-Sn/Al{sub 2}O{sub 3}

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Mathieu-Deghais, S.

    2004-07-01

    Catalytic reforming is the refining process that produces gasoline with a high octane number. During a reforming operation, undesired side reactions promote the formation of carbon deposits (coke) on the surface of the catalyst. As the reactions proceed, the coke accumulation leads to a progressive decrease of the catalyst activity and to a change in its selectivity. Getting this phenomenon under control is interesting to optimize the industrial plants. This work aims to improve the comprehension and the modeling of coke formation and its deactivating effect on reforming reactions, while working under conditions chosen within a range as close as possible to the industrial conditions of the regenerative process. The experimental study is carried out with a micro unit that is designed to observe simultaneously the coke formation and its influence on the catalyst activity. A vibrational microbalance reactor (TEOM - Tapered Element Oscillating Microbalance) is used to provide continuous monitoring of coke. On-line gas chromatography is used to observe the catalyst activity and selectivity as a function of the coke content. The coking experiments are performed on a fresh Pt-Sn/alumina catalyst, with mixtures of hydrocarbon molecules of 7 carbon atoms as hydrocarbon feeds. The coking tests permitted to highlight the operating parameters that may affect the amount of coke, and to identify the hydrocarbon molecules that behave as coke intermediate. A kinetic model for coke formation could be developed through the compilation of these results. The catalytic activity analysis permitted to point out the coke effect on both of the active phases of the catalyst, to construct a simplified reforming kinetic model that simulates the catalyst activity under the reforming conditions, and to quantify deactivation via deactivation functions. (author)

  4. Performance of Aged PAC Suspensions in a Hybrid Membrane Process for Drinking Water Production

    OpenAIRE

    Stoquart, Céline

    2014-01-01

    Les procédés membranaires hybrides (PMH) allient la filtration membranaire basse pression à l’usage du charbon actif en poudre (CAP). Afin de diminuer les coûts opérationnels du procédé, il a été proposé de laisser vieillir le CAP dans le PMH et donc de minimiser le dosage de CAP frais. Peu d’information est disponible quant à la capacité résiduelle d’adsorption de suspensions de CAP âgées. L’importance relative de l’adsorption et de la biodégradation dans les réacteurs à CAP âgés sur le trai...

  5. Etude simulée d'un système de dessalement d'eau de mer et de production de froid par thermofrigopompe couplée à des panneaux solaires

    OpenAIRE

    Byrne, Paul; Miriel, Jacques; Serres, Laurent; Ghoubali, Redouane

    2012-01-01

    International audience; L'accès à l'eau potable est un des enjeux majeurs des prochaines decennies. La recherche sur les technologies de dessalement à forte efficacité énergétique doit donc être particulièrement active. Cet article présente un système de thermofrigopompe produisant simultanément du froid pour une enceinte réfrigérée et de la chaleur utilisée par une unité de dessalement par distillation membranaire. L'énergie électrique est fournie par des panneaux photovoltaïques pour une po...

  6. COMPARAISON ENERGETIQUE ET EXERGETIQUE DE SYSTEMES DE DESSALEMENT

    OpenAIRE

    Byrne, Paul; Diaby, Ahmadou,; Sarray, Yemna; Ghoubali, Redouane; Loulergue, Patrick; Balannec, Béatrice; Maré, Thierry; Sow, Ousmane

    2016-01-01

    International audience; Dans certaines zones du monde, l'eau potable n'est pas une ressource abondante et est produite par des systèmes de dessalement. Par ailleurs, les ressources en énergie doivent être rationalisées. Les performances des systèmes de dessalement sont difficiles à comparer car les technologies peuvent être très différentes et faire appel à des procédés thermiques, électriques ou mécaniques, membranaires ou non. L'exergie correspond à l'énergie mécanique potentiellement produ...

  7. A heteronuclear and homonuclear filtering strategy for studying the structure of membrane peptides in non-deuterated phospholipid vesicles

    Science.gov (United States)

    Doan, B. T.; Nezry, C.; Rene, L.; Badet, B.; Beloeil, J. C.

    1998-02-01

    NMR study of membrane biomolecules comes up against a poor solubility in classical solvents. A strategy was elaborated to obtain structural information of peptides in non deuterated phospholipids vesicles. It is based on isotopic (HSQC-NOESY) and homonuclear selective filters, both using a fine water suppression. The method is illustrated with the substance P, a 11-residue membrane neuropeptide. L'étude par RMN des biomolécules membranaires est délicate en raison de leur faible solubilité. Une stratégie d'étude a été élaborée pour obtenir des informations structurales de peptides dans un environnement de vésicules de phospholipides non deutérés. Elle repose sur des filtres isotopiques de type HSQC-NOESY et des filtres homonucléaires avec impulsion sélective, avec une suppression fine de l'eau. Un exemple est donné sur un neuropeptide membranaire de 11 résidus : la substance P.

  8. Traitement des micropolluants à la STEP - Séparation du charbon actif en poudre par ultrafiltration en mode frontal

    OpenAIRE

    Magnet, Anoÿs; Margot, Jonas; Corbaz, Marie; Bonvin, Emmanuel

    2014-01-01

    Les essais pilotes sur l’élimination des micropolluants dans les eaux usées menés en 2009-2010 à la STEP de Vidy (Lausanne) ont montré l’efficacité du charbon actif en poudre à abattre les micropolluants contenus dans les eaux usées. Afin de séparer le charbon actif en poudre de l’eau traitée, plusieurs procédés de séparation ont été examinés. Cette étude montre que la séparation membranaire du charbon actif en poudre, une fois optimisée, présente de nombreux avantages et est réalisable à gra...

  9. International Conference on Photochemistry (15th) Abstracts of Invited Lectures and Oral and Poster Contributions Held in Paris, France on 28 July-2 August 1991 (XVeme Conference Internationale de Photochimie, Paris, France 28 Juillet-2 Aout 1991)

    Science.gov (United States)

    1991-08-01

    SEQUENCES IN NUCLEIC ACIDS Claude HELENE Laboratoire de Biophysique, Mus6um National d’lllstoire Naturelle INSERM U201, CNRS UA 481 43, rue Cuvier...faites & plusleurs concentrations de substrats, A diffbrents pit et en 1’absonce ou en presence d’alcool isopropylique, utills6 comme capteur d𔃺l1., A pit...quannitds catalytiques dc (Hiil4 N),i W0032 conduisent 4 I’oxygdnacion (de cc prodnit naturel , la CGI. indique la formiation tdc quatre piodnhts

  10. Study of the nature and of the properties of paramagnetic centers observed by electron spin resonance in conjugated polymers; Etude de la nature des propriete des centres paramagnetiques observes par resonance paramagnetique electronique dans les polymeres conjugues

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Nechtschein, M. [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1967-06-15

    Conjugated polymers contain paramagnetic centers. It is established that these centers are free radicals and a model which defines their electronic structure is proposed. The interactions between these centers are studied, notably by dynamic polarisation experiments. Finally it is shown that the centers have catalytic properties. (author) [French] Les polymeres conjugues contiennent des centres paramagnetiques. L'origine radicalaire de ces centres est etablie et un modele precisant leur structure electronique est propose. Les interactions entre ces centres sont etudiees, notamment a l'aide d'experiences de polarisation dynamique. Des proprietes catalytiques sont mises en evidence. (auteur)

  11. Nanopoudres de dioxyde de cérium dopé au néodyme : étude d'un capteur de gaz

    Science.gov (United States)

    Aneflous, L.; Musso, J. A.; Gavarri, J.-R.; Benlhachemi, A.; Benyaich, H.

    2004-12-01

    Les propriétés structurales et microstructurales, électriques et catalytiques de nouvelles céramiques à base d’oxyde de cérium dopé au néodyme Ce1-xNdxO2-5 0≤ x ≤0,30 sont étudiées. Ces céramiques sont synthétisées en deux étapes : une méthode sol-gel (à partir de précurseurs oxalates et acétates) qui permet d’obtenir des mélanges homogènes et nanostructurés (4 nm) suivie d’un frittage à 1600°C. Les échantillons obtenus sont caractérisés par diffraction des rayons X, analyse thermique différentielle couplée à la thermogravimétrie. Les propriétés électriques des échantillons en fonction de la composition, dans un large domaine de température (40-700°C), sont étudiées par spectrométrie d’impédance électrique SIE. Des variations non linéaires des résistances et capacités en fonction de la température et de la composition x sont observées. La conductivité électrique atteint un maximum pour x=10%. Les propriétés catalytiques des échantillons ont été étudiées par spectroscopie infra-rouge IRTF. L’étude porte sur la conversion du méthane CH4 en H2O et CO2. Les résultats montrent, d’une part, que ces catalyseurs sont très actifs à la température utilisée de 350°C et, d’autre part, que leur activité catalytique passe par un maximum pour décroître ensuite.

  12. High Throughput Approach Applied to VOC Oxidation at Low Temperature Approche haut débit appliquée à l’oxydation basse température des COV

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Jolly J.

    2013-03-01

    Full Text Available A High Throughput (HT approach is used to prepare and characterize the catalytic activity of materials for the destruction of Volatile Organic Compounds (VOC at low temperature. The interest of the Designs of Experiments (DoE in the primary screening is demonstrated through modeling catalysts composition according to the light-off temperature detected by infrared thermography. The combination of the mass spectrometry and the infrared thermography appears very useful to confirm and increase information about catalytic properties of the catalysts extracted to the primary screening stage. Finally, in situ Raman spectroscopy with infrared thermography allows to better understand the origin of the catalytic properties in the case ofAu/CeO2 catalysts. A strong interaction between gold and Ce-O bonds leading to an improvement of the cerium oxide reducibility could explain its high reactivity for 2-propanol oxidation at lower temperature. Une approche haut debit (HD est utilisée de la préparation jusqu’à la caractérisation de l’activité catalytique des matériaux pour l’élimination des Composés Organiques Volatils (COV à basse température. L’intérêt des plans d’expériences (DoE, en anglais Designs of Experiments dans le screening primaire est démontré grâce à l’identification d’une composition optimale de catalyseur prédite à l’aide des différentes températures d’ignition des catalyseurs obtenues par thermographie infrarouge. La combinaison in situ de la spectrométrie de masse et de la thermographie infrarouge s’est avérée d’une grande utilité pour confirmer et augmenter le niveau d’information concernant les propriétés catalytiques des catalyseurs provenant du screening primaire. Enfin, la spectroscopie Raman in situ couplée à la thermographie infrarouge permet de mieux comprendre l’origine des propriétés catalytiques dans le cas du catalyseur Au/CeO2. Une forte interaction entre les particules d

  13. Transformation of Sorbitol to Biofuels by Heterogeneous Catalysis: Chemical and Industrial Considerations Transformation du sorbitol en biocarburants par catalyse hétérogène : considérations chimiques et industrielles

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Vilcocq L.

    2013-05-01

    Full Text Available Decreasing oil supplies and increasing energy demand provide incentives to find alternative fuels. First, the valorisation of edible crops for ethanol and biodiesel production led to first generation biofuels. Nowadays, research is focused on lignocellulosic biomass as a source of renewable carbon (second generation biofuels. Whereas the cellulosic ethanol production is in progress, a new way consisting of the transformation of ex-lignocellulose sugars and polyols towards light hydrocarbons by heterogeneous catalysis in aqueous phase has been recently described. This process is performed under mild conditions (T La raréfaction du pétrole et l’augmentation conjointe de la demande en carburants ont conduit à la recherche de carburants alternatifs. Dans un premier temps, la valorisation de ressources agricoles alimentaires pour la production d’éthanol et de biodiesel a permis de développer les biocarburants de première génération. Aujourd’hui les travaux de recherche s’orientent vers l’utilisation de biomasse lignocellulosique comme source de carbone renouvelable (biocarburants de deuxième génération. Alors que la filière de l’éthanol cellulosique est en plein développement, une nouvelle voie consistant à transformer des sucres et polyols d’origine lignocellulosique en alcanes légers par catalyse hétérogène bifonctionnelle en phase aqueuse a été récemment décrite. Ce procédé s’effectue à basse température et pression modérée (T < 300 °C et P < 50 bar. Il nécessite, d’une part, la formation d’hydrogène par reformage catalytique de carbohydrates en phase aqueuse et, d’autre part, la déshydratation/hydrogénation de polyols conduisant à un alcane par ruptures sélectives des liaisons C-O. Un défi lié à cette thématique réside dans le développement de systèmes catalytiques multifonctionnels stables, actifs et sélectifs dans les conditions de la réaction de transformation. L’objectif de

  14. Metodos no convencionales para el tratamiento de aguas contaminadas con productos farmaceuticos

    OpenAIRE

    Quesada-Peñate, Isariebel

    2009-01-01

    Des solutions modèles de lévodopa et de paracétamol, représentatives d'effluents pharmaceutiques, ont été traitées par adsorption et par des techniques non conventionnelles comme les ultrasons, l'oxydation en voie humide catalytique et le procédé séquentiel adsorption-oxydation ADOX, en utilisant des charbons actifs comme adsorbants et/ou catalyseurs. Les isothermes d'adsorption des deux composés sur trois charbons actifs ont été caractérisées, puis en oxydation, la puissance et la fréquence ...

  15. Mise au point de deux nouveaux matériaux à base de cobalt

    OpenAIRE

    CEA

    2014-01-01

    Des chercheurs du CEA, du CNRS, du Collège de France et de l’Université de Grenoble ont mis au point deux nouveaux matériaux à base de cobalt capables de remplacer le platine, métal rare et cher, dans la production d’hydrogène à partir d’eau (électrolyse). L’un peut fonctionner en solution aqueuse de pH neutre. Le second constitue le premier matériau catalytique « commutable » et sans métaux nobles jamais créé capable d’intervenir dans les deux réactions chimiques essentielles à l’électrolys...

  16. Inspiré par les lipides (Médaille Chevreul 2014⋆

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Harwood John L.

    2015-03-01

    Full Text Available En tant qu’étudiant en biochimie médicale, je n’étais pas certain de ce que je souhaitais faire de ma vie une fois diplômé. Puis, un jour, j’ai assisté à une présentation sur les lipides membranaires. Il s’avérait qu’ils étaient loin d’être les composés structurels inertes que l’on décrivait souvent, mais qu’ils se renouvelaient très rapidement. Une classe de lipides – les inositides (PtdIns4P, PtdIns (4, 5 P2 – possède ainsi une demi-vie de quelques minutes! Une découverte qui me fascina et m’inspira non seulement lors de mon parcours post-doctoral sur les inositides avec J.N. (Tim Hawthorne mais également pour entamer et poursuivre mes recherches dans le domaine des lipides. Je n’ai aucun regret pour ce qui a été un fascinant voyage. Le grand scientifique français Chevreul a contribué à des avancées dans de nombreux domaines scientifiques; c’est avec humilité que j’aborderai l’un d’entre eux, les lipides, à travers divers points sur lesquels j’ai pu travailler.

  17. Vitamine D : sources, métabolisme et mécanismes d’action

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Landrier Jean-François

    2014-05-01

    Full Text Available Longtemps cantonné à son rôle dans le métabolisme phosphocalcique, la vitamine D apparaît aujourd’hui comme une vitamine aux multiples potentialités, puisqu’étant impliquée dans de nombreux processus physiologiques. De part se double origine alimentaire et endogène, la vitamine D constitue une vitamine à part, dont les apports et les besoins restent délicats à définir et font actuellement débat. En revanche, le métabolisme de cette vitamine D est mieux connu. On sait de longue date que son métabolisme implique notamment une hydroxylation hépatique conduisant à la formation de la 25(OHD ainsi qu’une hydroxylation rénale aboutissant à la formation du 1,25(OH2D, le métabolite actif de la vitamine D. Ce métabolite est responsable des différents effets génomiques et non-génomiques de la vitamine D, dont les mécanismes d’action impliquent notamment un récepteur nucléaire spécifique, le Vitamin D Receptor (VDR et diverses voies de signalisation contrôlées par un récepteur membranaire, la protein disulfide isomerase family A member 3 (Pdia3.

  18. On Board Hydrogen Generation for Fuel Cell Powered Electric Cars. a Review of Various Available Techniques Production d'hydrogène embarquée pour véhicules électriques à piles. Aperçu de différentes techniques envisageables

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Prigent M.

    2006-12-01

    Full Text Available Various methods allowing onboard hydrogen generation for fuel cell powered electric cars are reviewed. The following primary fuels are considered : ammonia, methanol, ethanol, and hydrocarbons. The catalytic cracking of ammonia allows generation of a CO2-free mixture containing 75% hydrogen, which is consequently suitable without subsequent purification for the supply of alkaline fuel cells. The problems posed by this primary fuel are toxicity in the event of leaks and the risk of generating nitrogen oxides in the catalytic combustion of the cell effluent. Methanol, ethanol, and the liquid or gas hydrocarbons also allow the generation of hydrogen-rich mixes, either by catalytic steam reforming or by partial oxidation. The gas obtained in this way contains a large amount of CO2 and CO, however, and its use requires a prior purification treatment. Except for use in high-temperature cells, the CO concentration must be reduced to a very low level (a few ppm. The CO2, however, may be kept for the supply of acid electrolyte cells, although it must be eliminated for use with alkaline cells. All these methods are commonly used in industry, but the design of small fully automated facilities allowing fast frequent starting and stopping as well as continuous load variations without loss of performance or pollutant emissions is still a very delicate and uncertain matter. Différents procédés permettant la production embarquée d'hydrogène pour véhicules électriques à piles à combustible sont passés en revue. Les combustibles primaires suivants sont considérés : ammoniac, méthanol, éthanol et hydrocarbures. Le craquage catalytique de l'ammoniac permet l'obtention d'un mélange à 75 % d'hydrogène, exempt de CO2 et convenant donc sans purification ultérieure pour l'alimentation des piles alcalines. Avec ce combustible primaire, les problèmes sont la toxicité en cas de fuite et le risque de production d'oxydes d'azote lors de la combustion

  19. Acides gras polyinsaturés n-3, neurotransmission et fonctions cognitives

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Chalon Sylvie

    2000-01-01

    Full Text Available Les acides gras polyinsaturés (AGPI incorporés dans les phospholipides membranaires représentent une proportion importante (environ 20 % de la matière sèche cérébrale. Ils sont apportés par l’alimentation sous forme de précurseurs (acide a-linolénique pour la série n-3, acide linoléique pour la série n-6 ou de dérivés à longues chaînes (notamment l’acide docosahexaénoïque, ou 22 :6n-3 et l’acide arachidonique, ou 20 :4n-6. Des données récentes indiquent que le statut en AGPI constitue l’un des facteurs environnementaux capables d’affecter le fonctionnement du système nerveux central (SNC. Les résultats principaux sont, d’une part, la mise en évidence d’anomalies comportementales chez des animaux recevant des régimes déséquilibrés en AGPI et, d’autre part, la détection de taux anormaux d’AGPI chez des humains souffrant de maladies du SNC. Au cours de ces dernières années, nous avons apporté des arguments établissant que ces dysfonctionnements peuvent être reliés à des altérations des processus de neurotransmission induites par le déséquilibre en AGPI.

  20. ASPECTS NUTRITIONNELS DES ACIDES GRAS POLYINSATURES n-3 Augmentation sélective de la sensibilité des tumeurs à la chimiothérapie par les acides gras polyinsaturés n-3

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Bougnoux Philippe

    2000-01-01

    Full Text Available L’alimentation intervient à différents niveaux dans le déroulement de la maladie cancéreuse : au niveau du risque [1] et au niveau de l’évolution en modifiant le risque de survenue des métastases. L’alimentation influence-t-elle aussi la réponse aux traitements anticancéreux ? À l’appui de cette hypothèse viennent deux observations indirectes réalisées dans le cancer du sein : nos données [2, 3] ainsi que les observations épidémiologiques provenant d’autres travaux [4] ont apporté des arguments supportant l’hypothèse que les lipides alimentaires peuvent influencer la réponse des tumeurs mammaires aux traitements. On sait que la composition des lipides membranaires n’est pas génétiquement déterminée, mais qu’elle dépend des acides gras disponibles aux tissus périphériques. Le type d’acides gras disponibles est influencé par les apports alimentaires. Comme les tumeurs incorporent dans leurs lipides les acides gras disponibles de façon similaire aux autres tissus [5], il est plausible que les habitudes alimentaires (apports alimentaires en acides gras polyinsaturés, vitamines anti ou pro-oxydantes puissent influencer leur chimiosensibilité en apportant aux cellules tumorales des substrats de peroxydation.

  1. D'une olivine naturelle à un catalyseur industriel au nickel pour la production d'hydrogène à partir de biomasse

    Science.gov (United States)

    Świerczyński, D.; Courson, C.; Guille, J.; Kiennemann, A.

    2004-11-01

    L'olivine naturelle ((Mg,Fe){2}SiO{4}) présente un double intérêt comme catalyseur de gazéification de la biomasse en lit fluidisé circulant : son activité catalytique supérieure à la silice et sa grande dureté lui conférant une résistance à l'attrition. L'addition de nickel à l'olivine naturelle permet d'obtenir un catalyseur de reformage du méthane et des goudrons répondant aux exigences liées au procédé, à savoir une utilisation en lit fluidisé circulant alternativement en phase réductrice et oxydante et une association forte nickel-olivine. Le rôle des différentes phases présentes dans l'olivine est mis en évidence par DRX, TPR, MEB et spectroscopie Mössbauer. Cette étude permet d'identifier les interactions nickel-support du catalyseur créées à différentes températures de calcination et d'expliquer les mécanismes de formation du catalyseur actif. Un rejet de fer sous forme d'oxyde est observé. Il peut être expliqué soit par à un échange avec le nickel, sans modification de la structure olivine initiale, conduisant à la formulation ((Mg,Ni){2}SiO{4}), soit par la précipitation d'une phase MgO avec formation d'une solution solide NiO-MgO. La deuxième hypothèse est privilégiée car la présence de cette phase est cohérente avec l'existence d'interactions fortes nickel-olivine et avec les rapports Ni/Mg {=} 1 à la surface des grains sur l'échantillon Ni/olivine calciné à 1100circC. Elle explique la grande activité catalytique de cet échantillon en reformage du méthane.

  2. Production of heavy water in France; Production d'eau lourde en France

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Roth, E.; Stouls, L.; Dirian, G.; Lazard, B.; Nief, G. [Commissariat a l' Energie Atomique, Saclay (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1958-07-01

    Four processes which can be employed on there own or in combination with others, are at present being studied and tried out in France, 1) Process of exchange between H{sub 2}S and H{sub 2}O. A certain amount of laboratory research has been carried out. Also a study of corrosion and operation has been carried out in pilot plants at the same time as the process investigation. 2) Process involving the catalytic exchange H{sub 2}-H{sub 2}O. Studies of liquid phase catalysts are being carried out. 3) The liquid hydrogen distillation process. It has been necessary to resolve numerous theoretical and technological questions. The pilot plant at Toulouse, designed to treat 4000 Nm{sup 3}/h of synthesis gas will soon start production. 4) Process involving the catalytic exchange NH{sub 3}-H{sub 2}. A certain number of investigations have been carried out: the separation coefficient, catalysts, reaction kinetics. The process is promising. The development of a very accurate mass spectrograph has contributed to the success of this work. (author) [French] En France, actuellement, quatre procedes, qui peuvent etre employes seuls ou combines, font l'objet d'etudes et de travaux. 1) Procede d'echange H{sub 2}S-H{sub 2}O. Un certain nombre de recherches de laboratoire ont ete faites. Par ailleurs, des pilotes ont permis d'etudier les problemes de corrosion et de fonctionnement, en meme temps que des etudes de procede ont ete realisees. 2) Procede d'echange catalytique H{sub 2}-H{sub 2}O. Des etudes de catalyseurs en phase liquide se poursuivent. 3) Procede par distillation de H{sub 2} liquide. II y a eu a resoudre de nombreux problemes theoriques ou technologiques. L'usine Pilote de Toulouse, prevue pour traiter 4000 Nm{sup 3}/h de gaz de synthese, doit prochainement entrer dans la phase de production. 4) Procede d'echange catalytique NH{sub 3}-H{sub 2}. Un certain nombre d'etudes sont entreprises: coefficients de separation, catalyseurs

  3. La catalyse d'épuration des gaz d'échappement automobiles. Situation actuelle et nouvelles orientations Catalytic Automotive Exhaust Gas Depollution. Present Status and New Trends

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Prigent M.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article passe en revue les différents systèmes catalytiques de post-traitement utilisés actuellement sur la plupart des automobiles pour limiter leurs rejets de polluants. Les systèmes sont différenciés par leur mode de fonctionnement, le type de moteur à dépolluer (deux-temps, quatre-temps, diesel ou essence ou par leur mode de réalisation. Les nouvelles orientations, prévues pour respecter les futures réglementations antipollution, sont également décrites. On montre que certains véhicules prototypes, équipés de moteurs à combustion interne, sont capables d'avoir des émissions très proches de zéro tout comme les véhicules électriques. A review is made of the various types of exhaust gas aftertreatment systems presently used on most vehicles to reduce pollutant emissions. The systems are differentiated by their mode of action, according to the engine type to be depolluted (two-stroke, four-stroke, diesel or spark-ignition, and by their type of make-up. The major developments foreseen in the future, in view of compliance with the new legislations, are described. It is shown that some prototype vehicles with internal combustion engines are able to emit pollutant quantities really close to zero, such as electric cars.

  4. Evolution dans la gestion de la détection gaz

    CERN Document Server

    Bonthond, F

    1999-01-01

    Cet article présente l'interface graphique qui a été développée pour gérer d'une façon visuelle et globale la détection des gaz inflammables utilisés dans les expériences du hall EHN1 (NA49, NA56, tests pour ATLAS, CMS, Alice, etc.). A cet effet, on utilise des détecteurs catalytiques connectés à une centrale. Afin de retransmettre les alarmes à la salle de contrôle des pompiers, cette centrale est couplée à un automate programmable connecté au réseau Ethernet du CERN. Une liaison filaire entre l'automate et le synoptique câblé des alarmes de niveau 3 assure la redondance nécessaire à ce type d'alarmes. Le logiciel de contrôle LabView a été utilisé pour développer l'interface graphique. Elle permet de visualiser sur n'importe quel PC ou X-Terminal le taux de remplissage des bouteilles de gaz, la position des électrovannes ainsi que les asservissements qui pilotent lors d'une alarme, notamment les ventilations, les panneaux de signalisation et les arrêts d'urgence.

  5. Effet de la concentration du cuivre ou de l'argent sur les propriétés des agrégats de rhodium déposés sur silice amorphe dans l'hydrogénation du 1,3 butadiène

    Science.gov (United States)

    Ksibi, Z.; Ghorbel1, A.; Bellamy, B.

    1999-02-01

    Some samples with rhodium, rhodium-copper and rhodium-silver deposited on amorphous silica by vapor deposition of the metallic phase under high-vacuum (P silice amorphe par vapodéposition d'une phase métallique dans des conditions ultra-vide (P < 5.10-7 Pa) ont été préparés. L'effet de la taille des agrégats de rhodium ainsi que celui de l'addition du cuivre ou de l'argent sur les propriétés catalytiques du rhodium dans l'hydrogénation du 1,3 butadiène ont été étudiés. Les résultats montrent que la réaction étudiée est sensible à la taille des agrégats de rhodium et nous notons une différence importante entre l'effet du cuivre et de l'argent sur les propriétés du rhodium. En effet le cuivre forme un alliage avec le rhodium et provoque un effet poison d?où une modification de l'activité du métal noble, alors que l'argent exerce un effet de masque sur les particules de rhodium sans toutefois former d'alliage avec ce dernier.

  6. Preparation and study of dialkyl nitroxide radicals; Preparation et etude de radicaux nitroxydes diacyles

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Chenavas, P. [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1969-07-01

    These radicals are obtained by oxidation of N-hydroxy-imides with lead tetracetate or p-nitro-perbenzoic acid. These imides are prepared by heating dicarboxylic acids anhydrides with benzyloxy-amine followed by catalytic hydrogenation of N-benzyloxy-imides so obtained. Two series of radicals have mainly been studied, the first concerning five-membered cyclic imides, the second six-membered cyclic imides, these molecules having methyls substituents or no on the carbon ring. N. M. R. spectra of some O-benzyl-imides have been analysed. These different results have made it possible to study the conformation and stereochemistry of these imides. (author) [French] Ces radicaux sont obtenus par oxydation d'imides N-hydroxyles par le tetracetate de plomb ou l'acide p-nitroperbenzoique; ces imides sont prepares par chauffage d'anhydrides de diacides en presence de benzyloxyamine suivie d'une hydrogenation catalytique des N-benzyloxyimides ainsi obtenus. Deux series de radicaux ont principalement ete etudies: la premiere relative a des imides cycliques a cinq chainons, la seconde a des imides cycliques a six chainons, ces molecules ayant des substituants methyles ou non sur la chaine carbonee. Les derives O-benzyles de quelques-uns de ces imides ont ete analyses en R. M. N. Ces differents resultats ont permis une etude de la conformation et de la stereochimie de ces imides. (auteur)

  7. Simulations of transferred NOE in a ternary peptide-receptor-lipid complex

    Science.gov (United States)

    Czaplicki, J.; Milon, A.

    1998-02-01

    Analyses of neuropeptides interacting with their receptors in presence of lipid membranes require the use of spin systems including several molecules (peptide, membrane, receptor) in at least three states (free, membrane-bound and receptor-bound ligand). Moreover, the exchange rates can be arbitrary. We have developed a program, based on the generalized relaxation matrix method, capable of treating all direct and indirect spin interactions. The program allows a simulation of homonuclear NOE and ROE experiments in case of arbitrary exchange rates, for systems with internal mobility and groups of equivalent spins. We present here some simulations for a system of three states, such as the free, membrane-bound and receptor-bound ligand, aiming at defining more precisely the limits of the transferred NOE experiments for the determination of the receptor-bound conformation of a neuropeptide. Dans le cas d'étude des interactions entre les neuropeptides et leurs récepteurs membranaires on travaille avec un système de plusieurs spins, dans au moins trois états (libre, intermédiaire et lié), qui peuvent appartenir à des molécules différentes (ligand, membrane et récepteur). De plus, les constantes d'échange parmi ces états sont arbitraires. Nous avons développé un logiciel, basé sur la méthode des matrices de relaxation, qui décrit tous les effets d'interactions (directes et indirectes) entre les spins. Ce logiciel permet de simuler les expériences homonucléaires NOE et ROE dans les cas d'échange arbitraire, pour les systèmes possédant une mobilité interne et des groupes de spins équivalents. Nous présentons le résultat de simulations obtenues dans un système à trois états du type peptide libre, peptide lié au lipide, peptide lié au récepteur, dont le but est de préciser les limites d'utilisation des NOEs transférés en vue de déterminer la conformation de neuropeptides liés à leur récepteur.

  8. Coke Formation During Hydrocarbons Pyrolysis. Part One: Steam Cracking Formation de coke pendant la pyrolise des hydrocarbures. Première partie : vapocraquage

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Weill J.

    2006-11-01

    Full Text Available Thermal cracking is always accompanied by coke formation, which becomes deposited on the wall and limits heat transfers in the reactor while increasing pressure drops and possibly even plugging up the reactor. This review article covers undesirable coking operations in steam craking reactors. These coking reactions may take place in the gas phase and/or on the surface of the reactor, with coke being produced during pyrolysis by a complex mechanism that breaks down into a catalytic sequence and a noncatalytic sequence. After a brief description of different experimental set-ups used to measure the coke deposition, on the basis of research described in the literature, the different factors and their importance for coke formation are listed. In particular, we describe the effects of surface properties of stainless-steel and quartz reactors as well as the influence of the cracked feedstock, of temperature, of dilution, of residence time and of the conversion on coke deposition. Some findings about the morphology of coke are described and linked to formation mechanisms. To illustrate this review, some particularly interesting research is referred to concerning models developed to assess coke formation during propane steam cracking. Le craquage thermique est toujours accompagné de la formation de coke qui, en se déposant à la paroi, limite les transferts de chaleur au réacteur, augmente les pertes de charges et même peut boucher celui-ci. Cet article fait le point sur les réactions indésirables de cokage dans les réacteurs de vapocraquage. Ces réactions de cokage peuvent avoir lieu en phase gazeuse et/ou sur la surface du réacteur, le coke étant produit pendant la pyrolyse par un mécanisme complexe qui se décompose en une séquence catalytique et une séquence non catalytique. Après une brève présentation des différents montages expérimentaux utilisés pour mesurer le dépôt de coke, il est mentionné, à partir de travaux de la

  9. Nitrous Oxide from Combustion and Industry: Chemistry, Emissions and Control Protoxyde d'azote provenant de la combustion et de l'industrie : chimie, émissions et techniques de réduction

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    De Soete G.

    2006-11-01

    'industrie chimique, d'autre part il s'interroge sur les technologies possibles de destruction de N2O dans les cas où sa teneur dans les fumées ou autres effluves industriels pose des problèmes. Comme les émissions, aussi bien que les moyens de les abattre, sont fortement tributaires des mécanismes chimiques responsables de la production et de la destruction du N2O, une introduction substantielle sur la cinétique homogène et hétérogène de sa formation/réduction, telle qu'elle apparaît dans un contexte de combustion, est fournie, permettant au lecteur de comprendre le pourquoi de ces émissions et le comment des technologies d'abattement suggérées. Dans une première section de l'introduction, on rappelle brièvement la chimie du N2O en phase gazeuse et ses relations avec la chimie du monoxyde d'azote NO (fig. 1 ; l'effet de la température sur la production nette de N2O est accentué, puisqu'elle expliquera en grande partie les émissions relativement élevées de la combustion à basse température, telle qu'elle est mise en oeuvre dans les lits fluidisés (fig. 2. On mentionne pour finir les réactions du système rédox SO2/NO (fig. 3, responsable de la formation artificiellede N2O dans les échantillons de fumées stockés. La deuxième section de l'introduction traite de la chimie hétérogène du protoxyde d'azote, dont la compréhension est actuellement encore relativement fragmentaire. Parmi les mécanismes hétérogènes non catalytiques, figurent principalement : la réduction de N2O sur le carbone constitutif du charbon et du coke, la formation de N2O à partir de l'azote constitutif de ces derniers et la production de N2O par des réactions entre carbone, NO et sulfates. Les deux premiers mécanismes sont traités en parallèle avec ceux, similaires, qui opèrent sur le NO, auxquels ils sont intimement liés (voir tableau 1 et réactions S1 à S8 dans le texte. La réduction de N20 sur carbone constitutif ne produit que peu de N2O, au moins en absence d

  10. Potentiel des moteurs à mélange pauvre face aux moteurs actuels à réglage stoechiométrique : consommation, émissions, exigence en octane The Challenge to Modern Stoichiometric Engines by the Potential Lean-Burn Engine: Consumption, Emissions, Fuel Requirements

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Douaud A. M.

    2006-11-01

    Full Text Available Le moteur à allumage commandé pour application automobile aux États-Unis est généralement dépollué par catalyse trifonctionnelle qui impose un contrôle stoechiométrique du mélange air-carburant. Le contexte européen de 1990 pour la qualité de l'air stimule l'industrie automobile dans ses recherches de solutions techniques performantes. Le moteur à mélange pauvre, performant en consommation, est une solution potentielle si l'émission de NOx peut être maîtrisée par la combustion. Cet objectif nécessite une conception du moteur contrôlant la turbulence et l'hétérogénéité du mélange air + carburant + résiduels pendant la combustion. La longévité de l'adaptation optimale moteur-carburant nécessitera un contrôle électronique de l'allumage et l'utilisation d'additifs détergents. Pour satisfaire les réglementations les plus sévères, les émissions de CO et HC pourront être contrôlées par un simple pot catalytique d'oxydation. Des oxydes de métaux non précieux introduits dans la formule catalytique en addition aux métaux précieux maintiennent la fonction oxydante pendant les transitoires en mélange riche tout en réduisant partiellement les NOx. Une vue d'ensemble de ce concept basé sur des simulations numériques et des résultats expérimentaux de consommation, d'émission, d'exigence en octane, etc. est présentée. Spark-ignition engines for automotive applications in the United States are currently depolluted by a 3-way catalyst that requires air-fuel control at stoichiometry. The 1990 European context for air pollution control is stimulating the automotive industry to search for improved technical solutions. The lean-burn engine is a potential fuel-efficient answer if its combustion can be optimized for low NOx emissions. Achieving this challenging approach requires engine design to control the turbulence and heterogeneity of the air + fuel + residual mixture during combustion. Electronic ignition

  11. Carbazoles, benzocarbazoles et dibenzocarbazoles des pétroles et de produits pétroliers Carbazoles, Benzocarbazoles and Dibenzocarbazoles from Oil and Petroleum Products

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Arpino P.

    2006-11-01

    Full Text Available On décrit dans cet article les principales techniques d'analyse des dérivés du pyrrole dans les pétroles et les produits pétroliers et on présente les principaux résultats obtenus. La méthode la plus efficace consiste en une concentration de ces composés par chromatographie liquide; l'identification des principaux composés individuels se fait par chromatographie gazeuse et son couplage avec la spectrométrie de masse. On a essentiellement identifié ou caractérisé : le carbazole et certains de ses dérivés alkylés, les dibenzo(a-, -(b- et -(ccarbazoles et certains de leurs dérivés alkylés, certains dibenzocarbazoles. D'un point de vue géochimique, il semble évident que ces composés ne sont pas des molécules fossiles, Il est également apparu des différences de comportement de ces composés les uns par rapport aux autres vis-à-vis de l'hydrotraitement catalytique. This article describes the leading techniques for analyzing derivatives from pyrrole in oil and petroleum products. The main results obtained are described. The most effective method consists of a concentration of these compounds by liquid chromatography. The main individual components are identified by gas chromatography and its coupling with mass spectrometry. The principal compounds identified or characterized were carbazole and some of its alkylated derivatives, dibenzo(a-, -(b- and -(ccarbazoles and some of their alkylated derivates, and various dibenzocarbazoles. From the geochernical standpoint, it seems obvious that these compounds are not fossil molecules. Differences in behavior were also found for these compounds in relation to others with regard to catalytic hydrotreatment.

  12. Clonage de l'IGF-I et de son récepteur chez le turbot (Psetta maxima

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    ELIES G.

    1998-07-01

    Full Text Available Les IGF, leurs récepteurs et leurs protéines de liaison constituent une famille moléculaire qui joue un rôle essentiel dans la régulation de la croissance et du développement. Nous nous sommes intéressés à la caractérisation moléculaire de l'IGF-l et de son récepteur (IGF-1R chez le turbot (Psetta maxima, un poisson plat téléostéen. Par RT-PCR, nous avons clone un ADNc codant pour les quatre domaines de l'IGF-l mature. La protéine présente 70 à 96 % d'identité avec les autres IGF-I de vertébrés. Le clonage de la séquence codante entière du récepteur a nécessité la construction d'une banque d'ADNc d'embryons de turbots. Le récepteur est organisé en domaines dont la taille et les caractéristiques sont semblables à celles des autres récepteurs aux IGF de type 1 décrits chez les mammifères et le poulet. La région catalytique est particulièrement conservée. Dans certains domaines, notamment dans la région C-terminale du précurseur, quelques différences qui pourraient avoir une importance fonctionnelle sont cependant observées. Enfin, par RT-PCR, nous avons mis en évidence une régulation ontogénique du statut de polyadénylation des ARNm IGF-1R.

  13. Conversion chimique du gaz naturel Chemical Conversion of Natural Gas

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Chaumette P.

    2006-11-01

    Full Text Available Dans cet article sont passés en revue les travaux de recherche et développement et les procédés existants dans le domaine de la conversion chimique du gaz naturel. Les deux voies possibles, conversion directe du méthane et conversion indirecte, via le gaz de synthèse, sont présentées. Tant la préparation d'hydrocarbures utilisables comme carburants, que celle des composés de bases pour la pétrochimie ou la chimie sont évoquées. L'accent est mis sur l'étape clé du développement de chaque procédé qui, selon le produit visé, consiste en la mise au point d'un nouveau système catalytique, en un changement de la technologie du réacteur, ou en la mise au point d'une section fractionnement moins complexe. This article reviews the research and development work and the existing processes in the area of chemical conversion of natural gas. The two possible methods, direct conversion of methane and indirect conversion via synthesis gas, are discussed. The preparation of hydrocarbons that can be used as fuels and the production of building blocks for the petrochemical and chemical industries are both dealt with. The accent is placed on the key step in developing each process. Depending on the target product, this key step consists in working out a new catalytic system, changing reactor technology or engineering a less complex fractionation section.

  14. La lipase de Candida rugosa : caractérisation biochimique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Mtibaa Hounaida

    2002-01-01

    Full Text Available Les lipases ou triacylglycérols hydrolases (EC 3.1.1.3 sont des enzymes qui agissent en milieu hétérogène. Ces enzymes catalysent l’hydrolyse des liaisons esters des triacylglycérols à l’interface huile/eau [1]. Leur particularité vient du fait que ces enzymes sont plus actives sur les lipides qui sont sous forme agrégée [2]. Les lipases sont présentes dans la plupart des tissus animaux et végétaux ainsi que chez les microorganismes qui constituent une source importante de production de lipases à grande échelle. À ce jour, de nombreuses lipases de microorganismes ont été purifiées et caractérisées et certaines d’entres elles ont été cristallisées (lipase de Pseudomonas glumae [3], lipase de Rhizomucor miehei [4], lipase Geotrichum candidum [5], lipase de Candida rugosa [6].... La lipase de Candida cylindracea (qui est l’ancien nom de Candida rugosa a été cristallisée en présence et en l’absence d’inhibiteurs [7]. Il s’agit d’une alpha/beta hydrolase comprenant 11 brins beta entourés par 8 hélices alpha [6]. La triade catalytique est cachée sous un flap constitué de 26 résidus d’aminoacides. Dans le présent travail, nous avons cherché à étudier quelques caractéristiques biochimiques de la lipase de Candida rugosa (CRL qui a été purifiée dans notre laboratoire à partir de la poudre commercialisée.

  15. La production des oléfines. Etat de la technique et développement dans le domaine des réacteurs chimiques et des procédés Olefin Production. State of Technology and Developement in the Field of Chemical Reactors and Processes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Amouyal R.

    2006-11-01

    Full Text Available La production des oléfines légères : éthylène, propylène et butadiène est actuellement entièrement basée sur le vapocraquage d'hydrocarbures dans des fours tubulaires. L'industrie doit faire face à un problème de coûts de production croissants, en grande partie dû au renchérissement des hydrocarbures et de l'énergie. D'autres procédés que le vapocraquage ont été proposés pour favoriser la diversification sur le plan des matières premières ; certains ont même été exploités industriellement. Le présent article fait le point sur l'état des développements en cours concernant plus particulièrement les procédés suivants : - craquage autothermique ; - craquage par caloporteur solide ; - craquage cyclique ; - craquage catalytique ; - prétraitement de charges lourdes ; - oléfines à partir de gaz de synthèse ; - oléfines à partir de biomasse. The production of light olefins (ethylene, propylene and butadien is now based entirely on hydrocarbon steam cracking in pipe stills. The industry must face the problem of increasing production costs, largely due to the higher costs of hydrocarbons and energy. Processes other than steam cracking have been proposed to promote diversification with regard to raw materials, and some such processes have even operated industrially. This article sums up the state of ongoing developments concerning in particular the following processes: a autothermal cracking; b cracking by a solid heat carrier; c cyclic cracking; d catalytic cracking ; e preprocessing of heavy feeds; f olefins from synthetic gas; g olefins from biomass.

  16. Using High Throughput Experimentation Approach for the Evaluation of Dehydrogenation Catalysts: Potential Interests and Drawbacks Utilisation d’une approche d’expérimentation à haut débit pour l’évaluation de catalyseurs de déshydrogénation : intérêt et limitations

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Bouchy C.

    2013-04-01

    carbone sont des intermédiaires pour la fabrication de produits détergents biodégradables. Industriellement ces oléfines peuvent être obtenues par déshydrogénation de paraffines longues sur des catalyseurs spécifiques de déshydrogénation dans des conditions opératoires appropriées. La phase active de ces catalyseurs est typiquement multimétallique, à base de platine modifié par un ou plusieurs promoteurs. L’utilisation d’une approche par expérimentation à haut débit peut être d’un intérêt certain pour optimiser des formulations multimétalliques en raison, d’une part, du nombre croissant de formulations possibles avec la quantité d’éléments considérés et, d’autre part, de l’existence potentielle d’interactions non linéaires entre les éléments. Cet article est ainsi consacré à la description des outils d’expérimentation à haut débit utilisés pour la préparation et l’évaluation catalytique en déshydrogénation du n-décane de catalyseurs modèle “Pt-Sn-X” supportés sur alumine ainsi qu’à la stratégie employée pour l’optimisation de formulation et les résultats expérimentaux obtenus au sein d’un espace d’étude prédéfini. Une approche basée sur l’utilisation de plans d’expériences pour construire un modèle mathématique de prédiction a été mise en oeuvre pour tenter d’optimiser la formulation de catalyseurs trimétalliques “Pt-Sn-X” au sein d’un espace d’étude défini. Cette approche n’a pas pu être menée à son terme car la variation des propriétés catalytiques en fonction des formulations catalytiques du plan d’expériences n’est pas assez importante par rapport à la variance expérimentale. Les résultats obtenus ont cependant permis de vérifier un concept clé pour la maximisation de la sélectivité d’un catalyseur de déshydrogénation des paraffines longues. A iso-acidité résiduelle et dans l’hypothèse où la formation des coproduits met

  17. Etat actuel des recherches fondamentales sur les catalyseurs bimétalliques à base de platine, sur support alumine, comparables à ceux utilisés dans l'industrie pétrolière. Current State of Fundamental Research on Platinum-Base Bimetallic Catalysts on an Alumina Support, Comparable to the Ones Used in the Petroleum Industry

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Charcosset H.

    2006-11-01

    Full Text Available L'article concerne essentiellement les couples (Pt, Re, (Pt, Ir, (Pt, Ru traités dans l'ordre - préparation des catalyseurs (imprégnation du support, réduction par l'hy-drogène; -- caractérisation des catalyseurs réduits ; - activités catalytiques ; - essais d'extrapolation aux catalyseurs industriels , - conclusions. On met l'accent en particulier sur I la difficulté d'obtenir des informations sur le degré de réduction qui soient significafives de l'état du catalyseur dans des conditions normales de travail, d'où la nécessité d'associer plusieurs techniques parmi : l'analyse thermique différentielle (ATD, l'analyse thermogravimétrique (ATG, la volumétrie, la catharométrie, la spectroscopie électronique (ESCA, la spectroscopie infrarouge, la thermodésorption de H2, les mesures des activités catalytiques ; 2 la différence entre diagrammes de phase des systèmes divisés et massiques ; 3 l'application des titrages par H2 de l'oxygène adsorbé, pour mettre en évi-dence la présence de petites particules de Mell pur dans un catalyseur (Pt, Mell/ AI203 , 4 la dépendance de l'état final du catalyseur du mode d'activation. Le couple (Pt, Re peut être stabilisé à l'état de particules d'alliage de compositions superfi-cielle et moyenne voisines ou à l'état de mélange de particules de (Pt, Re de teneur en Re inférieure à la composition nominale et de Re pur très bien dispersé. Les couples (Pt, Ir et surtout (Pt, Ru se caractérisent par la difficulté d'obtenir l'état alliage avec une composition constante d'une particule métallique à l'autre 5 les variations d'activité catalytique, dues à l'addition de Mell à Pt, reflétant un ou plusieurs des effets a augmentation de dispersion du Pt sans (ou avec modification de ses pro-priétés intrinsèques, par les ions de faible valence de W, Mo, Cr... b formation de Mell à l'état métallique donnant éventuellement un alliage avec Pt; c rôle des dépôts carbon

  18. Une alternative au cobalt pour la synthese de nanotubes de carbone monoparoi par plasma inductif thermique

    Science.gov (United States)

    Carrier, Jean-Francois

    Les nanotubes de carbone de type monoparoi (C-SWNT) sont une classe recente de nanomateriaux qui ont fait leur apparition en 1991. L'interet qu'on leur accorde provient des nombreuses proprietes d'avant-plan qu'ils possedent. Leur resistance mecanique serait des plus rigide, tout comme ils peuvent conduire l'electricite et la chaleur d'une maniere inegalee. Non moins, les C-SWNT promettent de devenir une nouvelle classe de plateforme moleculaire, en servant de site d'attache pour des groupements reactifs. Les promesses de ce type particulier de nanomateriau sont nombreuses, la question aujourd'hui est de comment les realiser. La technologie de synthese par plasma inductif thermique se situe avantageusement pour la qualite de ses produits, sa productivite et les faibles couts d'operation. Par contre, des recherches recentes ont permis de mettre en lumiere des risques d'expositions reliees a l'utilisation du cobalt, comme catalyseur de synthese; son elimination ou bien son remplacement est devenu une preoccupation importante. Quatre recettes alternatives ont ete mises a l'essai afin de trouver une alternative plus securitaire a la recette de base; un melange catalytique ternaire, compose de nickel, de cobalt et d'oxyde d'yttrium. La premiere consiste essentiellement a remplacer la proportion massique de cobalt par du nickel, qui etait deja present dans la recette de base. Les trois options suivantes contiennent de nouveaux catalyseurs, en remplacement au Co, qui sont apparus dans plusieurs recherches scientifiques au courant des dernieres annees: le dioxyde de zircone (ZrO2), dioxyde de manganese (MnO2) et le molybdene (Mo). La methode utilisee consiste a vaporiser la matiere premiere, sous forme solide, dans un reacteur plasma a haute frequence (3 MHz) a paroi refroidi. Apres le passage dans le plasma, le systeme traverse une section dite de "croissance", isolee thermiquement a l'aide de graphite, afin de maintenir une certaine plage de temperature favorable a la

  19. Lits fluidisés pour l'industrie chimique. Extrapolation et amélioration des catalyseurs. Première partie : Etudes et modèles. Enseignements issus des pilotes Fluidized Beds in Chemical Industry. Scale Up and Catalysts Improvement. First Part: Studies, Models, Learning from Pilot Plants

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Botton R.

    2006-12-01

    Full Text Available Les unités de production en lits fluidisés catalytiques sont apparues vers 1942 dans l'industrie pétrolière et vers 1960 dans l'industrie chimique. On se limitera ici au problème de l'extrapolation des lits fluidisés catalytiques pour l'industrie chimique, qui exigent de très hautes performances (> 99 % de conversion. Leur mise au point a, dans le passé, nécessité l'exploitation sur des sites industriels de coûteux pilotes de 0,5 m de diamètre et de plus de 10 m de hauteur. Nous montrerons que ces pilotes peuvent être évités et que le passage direct du laboratoire à l'échelle industrielle est réalisable. Cette possibilité offre en plus une méthode simple pour améliorer les catalyseurs des unités industrielles. Elle ouvre aussi cette technique, très appréciée en production, aux produits de petits tonnages. La présentation de cet article sera faite en trois parties : - La première, présentée ci-après, expose les problèmes majeurs posés par l'extrapolation, puis résume les études effectuées. Les travaux d'extrapolation relatifs à deux procédés effectués avec des pilotes sont ensuite présentés, à titre d'exemples. De ces travaux sont déduites les performances que l'on peut espérer obtenir avec un réacteur catalytique à lit fluidisé, ainsi que les règles de tendances à suivre pour y parvenir. - La deuxième partie, intitulée Stratégie n'utilisant que des expériences de laboratoire , propose une stratégie expérimentale permettant d'obtenir en laboratoire les informations nécessaires pour passer directement à l'échelle industrielle avec des expériences suggérées en partie par les résultats exposés dans le premier article. Les relations expérimentales établies lors de ces études montrent que les propriétés d'un lit fluidisé ne dépendent (mis à part quelquefois le diamètre du réacteur que d'un paramètre appelé vitesse minimum de fluidisation de comportement . - La troisième partie

  20. Coordinence en catalyse hétèrogène appliquée Coordination in Applied Heterogeneous Catalysis

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Montarnal R.

    2006-11-01

    Full Text Available L'exposé concerne l'activation des paraffines et des oléfines en présence d'hydrogène sur les métaux du groupe VIII. L'activation des paraffines fait intervenir les voies d'hydrogénolyse, d'isomérisation et de cyclisation. La profondeur d'hydrogénolyse permet de proposer un classement des métaux selon l'ordre croissant de la force de la liaison, paraffine chimisorbée-métal Pd-Pt-Ir-Rh-Ru-Os-Ni-Co-Fe L'activité spécifique d'hydrogénolyse, portée alors en fonction de la force de cette liaison, passe par un maximum autour de la position de Rh - Ru - Os. Les activités d'isomérisation et de cyclisation passent, par un maximum, pour la position de Pt. On retrouve ainsi la notion de force optimale de chimisorption pour catalyser une transformation précise. Sur la base des notions développées par Pearson, on peut alors considérer que la paraffine chimisorbée intervient plutôt en qualité de base «dure» de telle façon que la force de la liaison paraffine métal, augmente avec le caractère «dur» du métal. L'effet des ligands dans la sphère de coordination du site catalytique est ensuite analysé, en distinguant les ligands introduits lors de la préparation du catalyseur et ceux amenés par la phase réactionnelle. Les modifications ainsi apportées au caractère « dur ou mou » du site catalytique, conduisent à prévoir le sens de variation de l'activité d'hdrogénolyse ou de cyclisation. L'expérience confirme en gros les prévisions. L'étude de l'activation des oléfines est limitée au cas de l'éthylène, pour lequel on examine l'activité de l'hydrogénation et de l'échange éthylène-deutérium. La valeur de la multiplicité de cet échange permet de proposer un classement des métaux selon l'ordre croissant de la force de la liaison oléfine-métal Fe - Co-Ni-Ru-Rh-Os-Ir-Pt L'activité d'hydrogénation portée alors en fonction de la force de cette liaison, passe par un maximum autour (également de la position

  1. Knowledge Based Catalyst Design by High Throughput Screening of Model Reactions and Statistical Modelling Conception de catalyseur par criblage à haut débit de réactions modèles et modélisation statistique

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Morra G.

    2013-08-01

    Full Text Available Material design and synthesis are key steps in the development of catalysts. They are usually based on an empiric and/or theoretical approach. The recently developed high-throughput experimentation can accelerate optimisation of new catalytic formulations by systematic screening in a predefined study domain. This work aims at developing a QSAR (Quantitative Structure Activity Relationship method based on kinetic and mechanistic descriptors for metal and acid catalysis. Physico-chemicalfeatures of approximately sixty bimetallic catalysts have been measured according to their performance in two model reactions: xylene hydrogenation for catalysis on metallic sites and isomerisation of 3,3-dimethyl-l-butene for catalysis on acid sites. These descriptors were finally used to model the performances of around twenty catalysts for a more complex reaction: n-decane dehydrogenation. La définition et la préparation de matériaux sont des étapes clés dans le développement de catalyseurs. Celles-ci peuvent être effectuées de façon empirique et/ou à partir de bases théoriques. Par ailleurs, l’expérimentation à haut débit, technologie récente, permet d’accélérer l’optimisation de formulations catalytiques par exemple par criblage systématique d’un espace d’étude prédéfini. Cet article a pour objet de développer une méthode QSAR (Quantitative Structure Activity Relationship basée sur la recherche de descripteurs cinétiques et mécanistiques, dans le domaine de la catalyse acide et métallique supportée. Des caractéristiques physico-chimiques (descripteurs d’une soixantaine de catalyseurs bimétalliques ont été mesurées suivant leur performance dans deux réactions modèles : l’hydrogénation de ro-xylène pour rendre compte de la catalyse par le métal et l’isomérisation du diméthyl-3,3butène-1 pour la catalyse par les sites acides. Ces descripteurs ont été ensuite mis à profit pour modéliser les performances

  2. Matériaux pour la dépollution des gaz d'échappement automobile

    Science.gov (United States)

    Mouaddib-Moral, N.; Gauthier, C.

    2002-04-01

    Les premières législations antipollution ont été mises en place suite à la détection, aux Etats Unis plus particulièrement en Californie, du smog photochimique et des pluies acides, néfastes pour la faune et la flore. Les estimations de la contribution de l'automobile aux émissions de composés, considérés comme précurseurs de ces phénomènes, ont été suffisantes pour provoquer la mise en place de normes draconiennes en matière d'émissions automobiles. Les matériaux catalytiques ont été évalués en tant que solution possible pour réduire les émissions à l'échappement. En Europe, l'utilisation des catalyseurs trois voies a été généralisée sur les véhicules essence fonctionnant à richesse stoechiométrique à partir de 1993. Une nouvelle génération de catalyseurs appelée piège à oxydes d'azote (NOx) est maintenant nécessaire pour le post-traitement des gaz d'échappement des motorisations à essence fonctionnant en mélange pauvre (combustion en présence d'un excès d'oxygène) pour diminuer la consommation et par conséquent réduire les émissions du CO2 connu pour son impact sur l'effet de serre. La dépollution des moteurs diesel via un catalyseur d'oxydation a été généralisée en Europe depuis 1996. La sévérisation des normes européennes impose pour les moteurs diesel le recours à des matériaux spécifiques pour le traitement des oxydes d'azotes et des particules par l'intermédiaire de filtres à particules dont l'efficacité de filtration est supérieure à 95%, mais doivent subir des régénérations périodiques.

  3. Conversion du methanol en ethanol par carbonylation suivie d'hydrogenolyse

    Science.gov (United States)

    Gaucher, Melissa

    Ce projet de maîtrise s'inscrit dans le cadre des nouvelles filières énergétiques renouvelables et s'effectue au sein de la Chaire de recherche industrielle sur l'éthanol cellulosique créée par trois partenaires industriels (Enerkem, CRB et Ethanol Greenfield) et le gouvernement du Québec en collaboration avec l'Université de Sherbrooke. La stratégie d'un des partenaires, Enerkem, est de convertir par gazéification des résidus de biomasse non homogène en Syngas, ce gaz est ensuite converti en méthanol puis en éthanol. L'objectif principal de ce projet est la conversion catalytique de l'acétate en alcool. Un catalyseur commercial, composé de cuivre et de chrome, a permis l'obtention des conversions de plus de 95 % et une sélectivité pour l'éthanol de plus de 50 % avec l'acétate de méthyle, de 99 % avec l'acétate d'éthyle et de 50 % avec l'acétate de butyle. Les conditions optimales trouvées impliquent une température de 215 °C, une pression de 350 psig, une vitesse spatiale de 1800 h -1 H2 STP et un ratio H2 : Acétate de 7. Un catalyseur alternatif, à base de cuivre et de zinc, a aussi été testé. L'objectif secondaire est la carbonylation du méthanol en acétate. Cette étape a été réalisée en phase gazeuse où des rendements très élevés, soit plus de 2000 kg d'acétate de méthyle par kg de métal précieux à l'heure (kg AM/ kg métal précieux/h), ont été obtenus. Les conditions d'opérations testées impliquent une température variant entre 200-240 °C, une pression entre 250-600 psig, des ratios McOH : CO de 1 à 2,5. Mots clés: Carbonylation, Éthanol, Hydrogénolyse, Catalyse hétérogène.

  4. Méthodes générales de synthèse des catalyseurs à base d'oxydes General Synthesis Methods for Mixed Oxide Catalysts

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Courty Ph.

    2006-11-01

    Full Text Available De nombreux procédés industriels (industrie céramique, électronique, nucléaire catalyse hétérogène utilisent des matériaux constitués d'oxydes mixtes. Les études fondamentales réalisées en catalyse et leurs applications industrielles montrent qu'au-delà des diverses interprétations fines de l'activité catalytique des oxydes mixtes, une notion plus générale se dégage, celle de l'homogénéité de la phase active, donc du premier intermédiaire de fabrication du catalyseur (le précurseur. Les différentes méthodes de synthèse des oxydes mixtes, puis des catalyseurs, sont alors exposées. Pour chacune d'entre elles, il est montré comment l'obtention d'un précurseur homogène peut être favorisée et maintenue. Un exemple illustre le cas de l'oxyde mixte déposé sur support. Finalement, l'étape de mise en forme de l'oxyde mixte est évoquée, l'aspect économique de la fabrication du catalyseur conclut ce texte. A great mony industrial processes (ceramics, electronics, nuclear energy, hererogeneous catalysis use materials made up of mixed oxides. Fundamental research on catalysis and its industrial applications has shown that, over and beyond the various subtle interpretations of the catalytic activity of mixed oxides, a more general concept emerges, i. e. that of the homogeneity of the active phase, hence of the first catalyst-manufacturing intermediate (the precursor. Different synthesis methods for mixed oxides, and then for cotalysts, are described. The demonstration is made for each of them how the production of a homogeneous precursor con be enhanced and maintained. An example illustrotes the case of a mixed oxide deposited on a carrier. To conclude, the shaping of the mixed oxide is described, followed by the economic aspect of catalyst manufacturing.

  5. Récupération du platine contenu dans les piles à combustible basse température par voie hydrométallurgique Platinum Recovery from used PEMFC by hydrometallurgy

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Vincent Denis

    2013-11-01

    Full Text Available La récupération du platine contenu dans la couche catalytique des piles à combustible est nécessaire pour viabiliser cette technologie vers le secteur industriel. Dans cette étude la voie purement hydrométallurgique a été privilégiée au procédé de récupération pyrométallurgique, évitant la destruction des autres constituants de la pile (membrane, … et limitant la formation de gaz toxique. Le procédé mise en œuvre est constitué d'une étape de lixiviation à partir d'un mélange HCl/HNO3, suivie par la précipitation d'un sel de platine (NH42PtCl6 pouvant soit servir à la synthèse d'un nouveau catalyseur soit à l'obtention de platine métallique. Sur l'ensemble de la chaîne un rendement de récupération de plus de 80 % a pu être obtenu mettant en avant le potentiel de cette stratégie. The recovery of platinum in the catalyst layers of PEMFCs (proton exchange membrane fuel cells is required to allow a transfer in industry. In this study, hydrometallurgical route was preferred to pyrometallurgical process, reducing both the destruction of the other components of the cell (membrane, … and the formation of hazardous gas. In this work, the process includes a leaching step from a diluted aqua regia solution, followed by a precipitation step of platinum under the (NH42PtCl6 form. This salt can be used either for the synthesis of a new catalyst or to obtain a metallic platinum. Considering these steps the recovery efficiency has been found to be over 80 %, which bring out the potential of this strategy.

  6. Développements récents dans le domaine de l'hydrotraitement des fractions lourdes Advances in the Hydrotreatment of Heavy Petroleum Feedstocks

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Jacquin Y.

    2006-11-01

    Full Text Available L'évolution du raffinage vers une utilisation des produits pétroliers pour les usages des transports et comme base pour la pétrochimie renforce l'intérêt pour les procédés de transformation des fractions lourdes du pétrole en fractions légères correspondant au marché actuel. Les problèmes posés par le raffinage des résidus de distillation sont semblables à ceux rencontrés pour le traitement des bruts lourds non conventionnels. Les méthodes qui sont actuellement envisagées peuvent être classées en 2 catégories : les méthodes de raffinage avec rejet de carbone comme la cokéfaction et le désasphaltage et les méthodes sans rejet de carbone comme la viscoréduction, l'hydroviscoréduction et l'hydrotraitement catalytique. Chacune de ces techniques est examinée en précisant les rendements en produits liquides qu'elle permet d'atteindre et les hydrotraitements complémentaires nécessaires pour obtenir des produits répondant aux spécifications du marché des produits pétroliers. Les progrès réalisés dans la conception des catalyseurs utilisés pour le traitement des produits lourds permet aujourd'hui d'envisager l'hydrotraitement direct des résidus sous vide de la majorité des bruts raffinés. The increasing use of refined petroleum products for transportation purposes and as petrochemical bases reinforces interest in processes for converting heavy fractions into light fractions suitable for today's market. The refining of distillation residues involves difficulties similar to unconventional heavy-crude processing. As of now methods may be classified in two categories: (i refining methods with carbon rejection such as coking and deasphalting processes, and (ii methods without carbon rejection such as visbreaking, hydrovisbreaking and catalytic hydrotreating. Each of these techniques is examined, taking into account the liquid-product yields it may reach, and the additional hydrotreatments necessary to meet market

  7. Kinetic Modeling of Vacuum Gas Oil Hydrotreatment using a Molecular Reconstruction Approach Modélisation cinétique de l’hydrotraitement de distillats sous vide utilisant une approche de reconstruction moléculaire

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Charon-Revellin N.

    2010-10-01

    Full Text Available Vacuum Gas Oils (VGO are heavy petroleum cuts (boiling points ranging from 350 to 550 ˚C that can be transformed into valuable fuels (gasolines, diesels by fluid catalytic cracking or hydrocracking. Prior to these conversion processes, hydrotreating is required in order to eliminate the impurities in VGOs. The hydrotreatment process enables to meet the environmental specifications (total sulfur contents and to prevent nitrogen poisoning of conversion catalysts. In order to develop a kinetic model based on an accurate VGOs molecular description, innovative analytical tools and molecular reconstruction techniques were used in this work. A lumped model using a Langmuir-Hinshelwood representation was developed for hydrodearomatization, hydrodesulfurization and hydrodenitrogenation of the VGO. This lumped model was successfully applied to the experimental feed pretreatment data and was able to predict evolution of concentration of the aromatics, nitrogen and sulfur species. Les Distillats Sous Vide (DSV sont des coupes pétrolières lourdes (gamme de températures d'ébullition 350 à 550 °C qui peuvent être valorisées en carburants (essence, gazole par craquage catalytique ou par hydrocraquage. Un hydrotraitement est requis avant ces procédés de conversion afin d'éliminer les impuretés du DSV. De cette manière, le procédé d'hydrotraitement permet d'attendre les spécifications environnementales (teneur en soufre ainsi que de prévenir l'empoisonnement par les composés azotés des catalyseurs de conversion. De manière à pouvoir développer un modèle cinétique basé sur une description moléculaire précise des DSV, des outils analytiques innovant et des techniques de reconstruction moléculaire ont été utilisés dans ce travail. Un modèle cinétique de regroupement utilisant une représentation de type Langmuir-Hinshelwood a été développé pour l'hydrodésaromatisation, l'hydrodésulfuration et l'hydrodésazotation des DSV. Ce

  8. Forced convection of ammonia. 2. part.: gaseous ammonia - very high wall temperatures (1000 to 3000 K); Convection forcee de l'ammoniac. 2. partie: ammoniac gazeux - cas de tres hautes temperatures de paroi (1000 a 3000{sup 0} K)

    Energy Technology Data Exchange (ETDEWEB)

    Perroud, P.; Rebiere, J.; Strittmatter, R. [Commissariat a l' Energie Atomique, Grenoble (France). Centre d' Etudes Nucleaires

    1969-07-01

    Heat transfer coefficients and pressure drop of gaseous ammonia in forced convection are experimentally determined. The fluid flows (mass flow rate 0.6 to 2.4 g/s) in a long tungsten tube (d{sub i} = 2.8 mm, d{sub e} = 5.1 mm, L = 700 mm) electrically heated. The temperature of the wall reaches 3000 deg. K and the fluid 2500 deg. K; maximum heat flux 530 w/cm{sup 2}. Ammonia is completely dissociated and the power necessary for dissociation reaches 30 per cent of the total power exchanged. Inlet pressure varies between 6 and 16 bars and the maximum pressure drop in the tube reaches 15 bars. Two regimes of dissociation have been shown: catalytic and homogeneous and the variation of dissociation along the length of the tube is studied. The measured heat transfer coefficients may be about 10 times these calculated by the means of classical formulae. A correlation of experimental results using enthalpy as a driving force for heat transmission is presented. Pressure drops may be calculated by the means of a classical friction factor. (authors) [French] On determine experimentalement les coefficients d'echange thermique et les pertes de charge de l'ammoniac gazeux en convection forcee. Le fluide circule avec un debit en masse compris entre 0.6 et 2.4 g/s (G = 10 a 40 g/cm{sup 2}.s) dans un tube long en tungstene (d{sub i} = 2.8 mm, d{sub e} = 5.1 mm, L = 700 mm), chauffe electriquement. La temperature de paroi atteint 3000 deg. K, celle du fluide 2500 deg. K et le flux de chaleur maximal est de 530 W/cm{sup 2}. L'ammoniac se dissocie completement, la puissance correspondant a la dissociation atteint 30 pour cent de la puissance totale echangee. La pression d'entree varie entre 6 et 16 bars et la chute de pression maximale dans le canal est de 15 bars. On distingue deux regimes de dissociation, catalytique et homogene, et on etudie la variation du taux de dissociation en fonction de la longueur du tube. Les coefficients d'echange thermique mesures

  9. Scale Effects in Laboratory and Pilot-Plant Reactors for Trickle-Flow Processes Les conséquences de l'extrapolation appliquée aux procédés à écoulement ruisselant réalisés en laboratoire et dans les réacteurs des unités-pilotes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Sie S. T.

    2006-11-01

    'irrigation non-idéal des particules de catalyseur. Bien qu'un réacteur de laboratoire ne puisse jamais être la réplique exacte à petite échelle d'un réacteur commercial à écoulement ruisselant, il peut néanmoins être conçu de façon à fournir des données représentatives en ce qui concerne les aspects de la conversion catalytique. En considérant les mesures telles que la dilution du lit de catalyseur à l'aide d'un produit inerte du point de vue catalytique, il se révèle possible de mener à bien une recherche significative sur les procédés d'hydrotraitement à l'échelle des micro-réacteurs.

  10. Investigation of NO interaction on Rh/doped TiO2-based automotive catalyst using combined transient diffuse reflectance Fourier transform infrared and mass spectrometry

    Science.gov (United States)

    Chafik, T.; Ouassini, A.; Verykios, X. E.

    1998-07-01

    The interaction of NO with Rh supported on W+6 doped TiO2 has been investigated by coupling transient diffuse reflectance Fourier transform Infrared spectroscopy and mass spectrometry. The experiments were carried out in dynamic conditions (under reactant flow and at temperature reaction) at atmospheric pressure. By comparing the results obtained with undoped Rh/TiO2 and Rh/TiO2(W6+) catalysts, the analytical approach used permitted to emphasis the effect of carrier doping, with respect to the elementary steps and surface intermediates involved in NO interaction process. It was found that W6+-doping of TiO2 promotes significantly the formation of Rh-NO- species and enhances the thermal stability of Rh-NO+ on Rh/TiO2 (W6+) surfaces. This leads to a drastic increase in the selectivity of NO decomposition reaction towards N2 formation, whereas the N2O yield decreases significantly. L'intéraction de NO sur un catalyseur à base de rhodium supporté sur TiO2 dopé par le tungstène W6+ a été étudiée en régime transitoire par couplage de la spectroscopie Infrarouge Diffuse à Transformée de Fourier (DRIFT) et la spectrométrie de masse. Ces études ont été effectuées dans des conditions dynamiques (sous flux de réactifs gazeux et à la température de la réaction) à la pression atmosphérique. La comparaison des études menées avec des catalyseurs non dopé (Rh/TiO2) et dopé (Rh/TiO2(W6+)) a permis de mettre en évidence l'influence du dopage du support catalytique sur la nature des intermédiaires superficiels et les étapes élémentaires intervenant dans le processus d'interaction de NO avec ces solides. Il a été montré que le dopage de TiO2 par W6+ accroît la formation des espèces Rh-NO- et la stabilité thermique des espèces Rh-NO+ sur Rh/TiO2(W6+). Ceci est à l'origine de l'augmentation de la sélectivité de la conversion de NO en N2 suite à la diminution considérable de la quantité N2O formée.

  11. Les clusters moléculaires. Applications en catalyse homogène et hétérogène Molecular Clusters. Applications in Homogeneous and Heterogeneous Catalysis

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Dorbon M.

    2006-11-01

    Full Text Available Le présent article ne prétend pas être une étude bibliographique complète. II ne s'agit que d'une synthèse dont le but est l'introduction à un secteur de la chimie encore jeune et surtout très vaste et plein d'avenir. Les clusters métalliques sont des composés constitués d'atomes métalliques liés entre eux et généralement entourés de ligands ; ils présentent à la fois certaines des caractéristiques des complexes uninucléaires d'une part et des métaux massiques d'autre part. D'un point de vue fondamental, la chimie des clusters représente un domaine encore neuf et particulièrement vaste. D'un point de vue pratique, leur principal intérêt réside dans le fait que bon nombre d'entre eux ont fait preuve de propriétés catalytiques remarquables tant en mode homogène qu'en mode hétérogène. Ils doivent être pris en considération par les industriels de la chimie car certains peuvent être impliqués dans des réactions aussi importantes que la synthèse de Fischer-Tropsch, l'hydrogénation des oléfines, la réaction de gaz à l'eau et la fixation biologique de l'azote atmosphérique. This article does not pretend to be an exhaustive bibliographic survey. It is merely a synthesis intended as an introduction to a sector of chemistry which is still young and especially is very vast and promising. Metal clusters are compounds made up of metal atours bonded together and generally surrounded by ligands. They have various characteristics of both mono-nuclear complexes and bulk metals. From a fundamental point of view, the chemistry of clusters is still a new and particularly vast field. From a practical point of view, the importance of clusters lies in the fact that a good number of them have shown proof of remarkable catalytic properties, both homogeneous and heterogeneous. They must henceforth be taken into consideration by chemical engineers because some of them may be involved in such important reactions as the Fischer

  12. Single Event Kinetic Modelling without Explicit Generation of Large Networks: Application to Hydrocracking of Long Paraffins Modélisation cinétique par événements constitutifs sans génération explicite de grands réseaux : application à l’hydrocraquage des paraffines longues

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Guillaume D.

    2011-08-01

    Full Text Available The single event modelling concept allows developing kinetic models for the simulation of refinery processes. For reaction networks with several hundreds of thousands of species, as is the case for catalytic reforming, rigorous relumping by carbon atom number and branching degree were efficiently employed by assuming chemical equilibrium in each lump. This relumping technique yields a compact lumped model without any loss of information, but requires the full detail of an explicitly generated reaction network. Classic network generation techniques become impractical when the hydrocarbon species contain more than approximately 20 carbon atoms, because of the extremely rapid growth of reaction network. Hence, implicit relumping techniques were developed in order to compute lumping coefficients without generating the detailed reaction network. Two alternative and equivalent approaches are presented, based either on structural classes or on lateral chain decomposition. These two methods are discussed and the lateral chain decomposition method is applied to the kinetic modelling of long chain paraffin hydroisomerization and hydrocracking. The lateral chain decomposition technique is exactly equivalent to the original calculation method based on the explicitly generated detailed reaction network, as long as Benson’s group contribution method is used to calculate the necessary thermodynamic data in both approaches. Le concept de modélisation par événements constitutifs permet de développer des modèles cinétiques pour la simulation des procédés de raffinage. Pour des réseaux réactionnels de centaines de milliers d'espèces, comme cela est le cas pour le reformage catalytique, le regroupement rigoureux par nombre d'atomes de carbone et degré de ramification a été utilisé efficacement en faisant l'hypothèse de l'équilibre chimique dans chaque groupe. Cette technique de regroupement conduit à un modèle regroupé compact sans perte d

  13. Utilisation des écumes de sucrerie pour la désulfuration des fumées Using Sugar Factory Carbonatation Lime for Flue-Gas Desulfurization

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Dolignier J. C.

    2006-12-01

    Full Text Available Des études ont été réalisées par l'Institut français du pétrole et Babcock Entreprise pour montrer que l'écume de sucrerie pouvait être utilisée comme agent de désulfuration dans la chaudière Aude, un nouvel équipement de combustion permettant l'emploi de combustibles à haute teneur en soufre. Les tests ont été effectués en laboratoire et sur une chaudière semi-industrielle de 10 MW. L'écume de sucrerie donne des rendements de désulfuration supérieurs à ceux obtenus avec des calcaires naturels finement broyés. De plus, l'azote contenu dans l'écume permet de réduire les émissions de NOx selon le mécanisme de la réduction sélective non catalytique. Les utilisateurs de combustibles à haute teneur en soufre, qui devront faire face à une législation de plus en plus sévère, pourraient réduire leur coût annuel d'absorbants en utilisant l'écume de sucrerie. Par ailleurs, les producteurs de sucre auraient l'opportunité de mettre en place une nouvelle filière de valorisation pour leurs écumes. La teneur en eau élevée de l'écume n'autorise pas un transport sur de longues distances et des calculs ont été effectués pour définir la distance à partir de laquelle l'écume devient moins rentable que le calcaire. Studies have been carried out by the Institut français du pétrole and Babcock Entreprise to demonstrate that sugar factory carbonatation lime can be used as a desulfurization agent in the Aude boiler, which is a new combustion apparatus designed to use high sulfur fuels. Tests have been conducted both in the laboratory and on a near-industrial-scale 10 MW boiler. Sugar factory carbonatation lime provides greater desulfurization efficiency than that obtained using finely crushed natural limestone. Furthermore, the nitrogen contained in the carbonatation lime reduces NOx, emissions through selective non-catalytic reduction. Those who use high sulfur content fuels, and who are faced with increasingly

  14. Influence des catalyseurs hétérogènes sur le coprocessing d'un lignite du Berguedà avec un résidu de distillation sous vide Influence of Heterogeneous Catalysts on the Coprocessing of Berguedà Lignite with a Vacuum Residue

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Moros A.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article étudie le co-traitement catalytique sous atmosphère d'hydrogène d'un lignite de la Catalogne (Espagne avec un résidu de distillation sous vide, en utilisant sept catalyseurs hétérogènes différents. Cinq d'entre eux sont de conception propre : quatre à base de fer avec des quantités respectives de 6, 10, 18 et 25 % en poids d'oxydes et un à base de fer-molybdène avec des quantités de 25 et 10 % respectivement. Tous ces catalyseurs sont déposés sur gamma-alumine. Les deux autres sont des catalyseurs commerciaux d'hydrotraitement à base de cobalt-molybdène et nickel-molybdène. Des essais à blanc ont été également réalisés avec de la gamma-alumine et sans catalyseur. Les résultats expérimentaux montrent que la performance des catalyseurs a été modifiée à cause de la présence d'une grande quantité de matière minérale contenue dans le charbon. Ces résultats sont confirmés par le fait que les trois valeurs maximales de conversion du charbon ont été obtenues lors de l'utilisation du catalyseur à base de fer à 25 %, avec ou sans molybdène, et sans catalyseur. Le pourcentage de fer dans les autres catalyseurs n'affecte pas de façon significative la conversion du charbon ou la production d'huile. Par ailleurs, la production d'huile augmente lors de l'utilisation des catalyseurs commerciaux d'hydrotraitement, mais la qualité des produits obtenus ne diffère pas réellement de celle obtenue avec les autres catalyseurs. Seven different heterogeneous catalysts are tested for the catalytic coprocessing of a Catalan lignite with vacuum residue under atmosphere of hydrogen. Four of these catalysts were iron-based catalysts supported on gamma-alumina with increasing loading of iron oxide. The fifth was a bimodal catalyst of iron and molybdenum. The last two catalysts were commercial hydrotreatment catalysts. Also, tests were conducted with gamma-alumina and without catalyst. The experimental results show that

  15. L'évolution des combustibles pour moteurs thermiques Evolution of Fuels for Thermal Engines

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Balaceanu J. C.

    2006-11-01

    Full Text Available Depuis la crise pétrolière, l'accroissement des prix et les craintes de pénurie ont conduit à adapter les moteurs aux combustibles disponibles. Si la situation apparaît comme moins tendue, l'industrie des machines thermiques, qui pendant longtemps a eu comme partenaire une industrie du pétrole très sûre, se trouve cependant confrontée à un marché des combustibles incertain dans son ravitaillement et surtout dans ses prix. Les progrès des moteurs diesel et des turbines à gaz, dûs à une meilleure adaptation à leur usage et aussi à l'évolution de la technologie, supposent que les combustibles n'apporteront aucune contrainte majeure en quantité ou en qualité. La modification des usages dévolus désormais au pétrole entraînera une réduction de la coupe lourde et un raffinage plus profond des bruts avec en particulier un développement du craquage catalytique et de la viscoréduction. Or, ces différentes opérations de conversion peuvent conduire à une détérioration de la qualité des combustibles moins grave pour le gazole que pour le fuel lourd. Dans les différents domaines impliqués, les parades technologiques sont en cours de développement. L'industrie des machines thermiques, qui poursuit l'amélioration des engins, et l'industrie du pétrole, qui recherche une réduction des prix des combustibles, sont donc conduites à un compromis optimal auquel elles ne peuvent accéder efficacement qu'en définissant les règles du jeu c'est-à-dire des spécifications internationales rigoureuses des combustibles. Since the oil crisis, the increase in prices and fears of a shortage have led to the adapting of engines to what fuels are available. Whereas the situation now seems somewhat less tense, the thermal machinery industry, which for a long time had a very reliable petroleum industry as its partner, nonetheless finds itself confronted with an uncertain fuel market with regard to supplies and especially to prices. Progress

  16. Fuel Penalty Comparison for (Electrically Heated Catalyst Technology Comparaison de l’augmentation de consommation de carburant pour la technologie de catalyseurs chauffés à l’électricité

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Kessels J. T.B.A.

    2010-03-01

    ésultats à ceux des solutions traditionnelles. Cette étude évalue l’installation d’un catalyseur chauffé à l’électricité dans un véhicule hybride, équipé d’un moteur au Gaz Naturel (GN. L’effet du chauffage sur le temps d’amorçage et la consommation de carburant est déterminé en utilisant des techniques d’analyse issues de la commande intégrée du groupe motopropulseur. L’importance de cette approche intégrale est illustrée par un cas exemplaire : l’impact d’une stratégie avec chauffage électrique sur la consommation de carburant et sur l’amélioration de l’efficacité de conversion catalytique est comparé à celui d’une stratégie de retard du point d’allumage. Au cours de cette comparaison, données de simulation et d’analyse ont été combinées, créant la base de développements de commandes futurs pour une stratégie d’amorçage adaptée.

  17. Mécanismes, cinétique et catalyse de la liquéfaction du charbon par hydrogénation sous pression. Synthèse bibliographique. Première partie Mechanisms, Kinetics and Catalysis of Coal Liquefaction by Hydrogenation under Pressure. Bibliographic Synthesis. Part One

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Andres-Besson M.

    2006-11-01

    Full Text Available Parmi les sources d'énergie et de matières premières capables de se substituer au pétrole et au gaz naturel, le charbon figure en bonne place. Les procédés de transformation du charbon en liquides et gaz sont nombreux, parmi lesquels l'hydroliquéfaction. Cette revue est un examen bibliographique des études fondamentales relatives à l'hydroliquéfaction. Les mécanismes généraux de l'hydroliquéfaction sont passés en revue: dissolution physique du charbon, formation de radicaux libres par rupture thermique des liaisons faibles, conversion de composés modèles possédant les groupements fonctionnels présents dans le charbon et pouvant servir de point de départ pour la rupture, stabilisation de ces radicaux par l'hydrogène provenant soit des composés hydroaromatiques de l'huile de recyclage, soit du charbon lui-même. Les méthodes de séparation et de caractérisation des produits de liquéfaction sont décrites, ainsi que les nombreux modèles cinétiques proposés. La nature des matières minérales et leur rôle catalytique sont décrits. Les catalyseurs ajoutés (hétérogènes, sels fondus ou homogènes sont cités et leurs effets sont étudiés, en particulier l'action favorable des sulfures de fer et des catalyseurs à l'étain. L'effet promoteur de H2S pour la liquéfaction et les causes possibles de désactivation des catalyseurs sont cités. Among sources of energy and raw materials capable of being used in place of oil and natural gas, coal is in a good position. There are many processes for transforming coal into liquids and gas. One of them is hydroliquefaction. This article is a bibliographic review of fundamental research concerning hydroliquefaction. The general mechanisms of hydroliquefaction are reviewed, i. e. the physical dissolution of coal, the formation of free radicals by the thermal breaking of weak bonds, the conversion of model compounds containing the same functional groups as the ones present in coal

  18. Mécanismes, cinétique et catalyse de la liquéfaction du charbon par hydrogénation sous pression. Synthèse bibliographique. Deuxième partie Mechanisms, Kinetics and Catalysis of Coal Liquefaction by Hydrogenation under Pressure

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Andres-Besson M.

    2006-11-01

    Full Text Available Parmi les sources d'énergie et de matières premières capables de se substituer au pétrole et au gaz naturel, le charbon figure en bonne place. Les procédés de transformation du charbon en liquides et gaz sont nombreux, parmi lesquels l'hydroliquéfaction. Cette revue est un examen bibliographique des études fondamentales relatives à l'hydroliquéfaction. Les mécanismes généraux de l'hydroliquéfaction sont passés en revue: dissolution physique du charbon, formation de radicaux libres par rupture thermique des liaisons faibles, conversion de composés modèles possédant les groupements fonctionnels présents dans le charbon et pouvant servir de point de départ pour la rupture, stabilisation de ces radicaux par l'hydrogène provenant soit des composés hydroaromatiques de l'huile de recyclage, soit du charbon lui-même. Les méthodes de séparation et de caractérisation des produits de liquéfaction sont décrites, ainsi que les nombreux modèles cinétiques proposés. La nature des matières minérales et leur rôle catalytique sont décrits. Les catalyseurs ajoutés (hétérogènes, sels fondus ou homogènes sont cités et leurs effets sont étudiés, en particulier l'action favorable des sulfures de fer et des catalyseurs à l'étain. L'effet promoteur de H2S pour la liquéfaction et les causes possibles de désactivation des catalyseurs sont cités. Among sources of energy and raw materials capable of being used in place of oil and natural gas, coal is in a good position. There are many processes for transforming coal into liquids and gas. One of them is hydroliquefaction. This article is a bibliographic review of fundamental research concerning hydroliquefaction. The general mechanisms of hydroliquefaction are reviewed, i. e. the physical dissolution of coal, the formation of free radicals by the thermal breaking of weak bonds, the conversion of model compounds containing the same functional groups as the ones present in coal

  19. Bases scientifiques de la préparation des catalyseurs constitués d'oxydes mixtes massiques Scientific Bases for the Preparation of Bulk Mixed Oxide Catalysts

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Courty P.

    2006-11-01

    Full Text Available Cette étude de la préparation des oxydes mixtes massiques et de leur mise en régime dans le milieu réactionnel concerne les différentes méthodes de synthèse utilisées et précise quelles sont les lois générales qui régissent chaque étape unitaire de la préparation (séparation d'un précurseur hydraté, lavage, transformations hydrothermiques, séchage, activation thermique, addition d'autres éléments, mise en forme. De nombreux exemples révèlent la diversité des transformations observées. L'oxyde mixte activé thermiquement est lui-même le précurseur d'autres oxydes mixtes, de métaux ou d'alliages divisés, de sulfures, de nitrures ou de carbures simples ou mixtes. Ces composés se forment lors de la stabilisation du catalyseur dans le milieu réactionnel, au cours d'une transformation complexe et spécifique du type de réaction envisagé. Divers exemples (oxydation ménagée, déshydrogénation, synthèse d'alcools sont donnés. Une caractérisation systématique et rigoureuse de chaque intermédiaire réactionnel est finalement nécessaire pour préciser les lois plus ou moins empiriques qui régissent l'évolution des propriétés superficielles et massiques de texture, de structure et de composition, au cours des transformations successives du solide ; le procédé de préparation et de mise en régime optimisé qui en résulte doit enfin satisfaire aux impératifs techniques et économiques du procédé catalytique correspondant. This study of the preparation of bulk mixed oxides and of their stabilization into the reaction medium deals with the different synthesis methods used and gives some general laws governing each specific type of preparation (separation of a hydrated precursor, washing, hydrothermal transformations, drying, thermal activation, addition of other elements, shaping. Numerous examples reveal the diversity of the transformations observed. The thermally activated mixed oxide becomes itself the

  20. Les possibilités des turbines de détente dans les industries gazière et pétrolière Application of Expansion Turbines in the Gas and Oil Industry

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Verneau A.

    2006-11-01

    Full Text Available Utilisées depuis longtemps dans l'industrie cryogénique, les turbines de détente voient leur intérêt augmenter actuellement en tant que turbines de récupération de l'énergie des laminages. Cette énergie peut servir à l'entraînement de compresseurs, pompes ou générateurs électriques. Il existe surtout des turbines dans la gamme de 200 à 20 000 ch. Deux types principaux sont développés : les turbines axiales et les turbines radiales. Les particularités techniques et les domaines d'emploi de chaque type sont discutés. Ue intérêt particulier est porté au domaine des petites puissances (de 100 kW jusqu'à quelques centaines de watts. L'évolution du rendement en fonction de la puissance est étudiée et quelques types spéciaux bien adaptés à cette gamme, tels que les turbines périphériques, sont présentés. Quelques indications sur la récupération de l'énergie des liquides par turbines sont également données. Ensuite, plusieurs exemples d'applications sont exposés tels que : récupération de fractions condensables du gaz naturel (butane, propane, éthane, récupération de gaz perdu, récupération de l'énergie des laminages lors de la distribution et au niveau des stockages souterrains, turbine hydraulique de lavage de gaz, récupération de l'énergie des fumées de cracking catalytique, entraînement de petits générateurs électriques dans la gamme de quelques kilowatts à quelques centaines de watts. Enfin, nous abordons la technologie et les dispositions constructives particulières en nous attachant plus spécialement aux problèmes de régulation, étanchéité, paliers. Des techniques nouvelles telles que l'emploi de paliers à gaz et leurs avantages sont décrites. Les difficultés dues aux basses températures et à la condensation sont examinées. Nous terminons par quelques considérations d'ordre économique destinées à prévoir la rentabilité d'une installation de récupération d

  1. Etude de la cinétique de polarisation de concentration en microfiltration du sang en régime transitoire

    Science.gov (United States)

    Ding, L. H.; Laurent, J. M.; Jaffrin, M. Y.

    1994-12-01

    pression transmembranaire est abaissée, la couche de polarisation disparaît également et le processus peut se répéter à une fréquence de 0,7Hz. Mais, une fois le régime de polarisation de concentration atteint, la réponse de la membrane devient négligeable. Cette étude justifie le choix d'une fréquence de 1Hz employée dans notre laboratoire en plasmaphérèse membranaire à débit pulsé.

  2. Nitrous Oxide Formation and Destruction by Industrial No Abatement Techniques Including Scr Emissions des protoxides d'azote par des techniques industrielles d'abattement de NO y compris le SCR

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    De Soete G. G.

    2006-11-01

    'investigations systématiques concernant les émissions de N2O d'unités de combustion stationnaire d'échelle industrielle, équipées de technologies d'abatement de NO. Les études effectuées en laboratoire, présentées ici, suggèrent que des techniques d'étagement du combustible, de réduction sélective non catalytique (NCSR et catalytique (CSR du NO, doivent être considérées comme des sources potentielles d'augmentation des émissions de protoxyde d'azote. L'étude utilise un réacteur (fig. 1 permettant l'étagement de flammes laminaires C2H4/O2/Ar en deux fractions Fl et F2, respectivement caractérisées par un débit D1 et D2 et une richesse R1 et R2; Rg désigne la richesse globale des deux fractions. La fraction Fl brûle sous forme de flamme de prémélange plate sur un brûleur (B1 constitué d'une plaque en bronze fritté; la fraction F2, injecté dans une double couronne à points d'injection multiples (B2 brûle sous forme de flamme de diffusion, après mélange avec les produits de combustion de la fraction Fl. La distance (X entre les deux brûleurs B1 et B2 est variable. 1. Formation de N2O due à l'étagement du combustible Le monoxyde d'azote est introduit en prémélange avec la fraction Fl. Sa concentration après mélange avec les produits de combustion de Fl est désignée par NOin. La figure 2 donne la fraction de l'azote du NO transformée en N2O (Fn en fonction de R1 avec Rg comme paramètre. Les températures mesurées au point d'injection (Tx y correspondant sont présentées sur la figure 3. On observe (1 qu'une séquence de stratification riche - pauvre est généralement plus favorable à la formation de N2O qu'une séquence pauvre - riche (fig. 1, (2 que Fn diminue lorsque Tx augmente (fig. 4 et 5 ou lorsque la concentration de l'oxygène décroît (fig. 6. Ces tendances, généralement observées dans le cas de la combustion en phase gazeuse, s'expliquent qualitativement par les réactions principales de formation et de destruction du N2O

  3. Avant-Propos

    Science.gov (United States)

    Ollivier, J.; Farhi, E.; Ferrand, M.; Benoit, M.

    2005-11-01

    'études des structures virales (P. Gouet) a permis de mettre en évidence des aspects complémentaires entre RX et neutrons, et de souligner les avantages et inconvenients respectifs de ces techniques. - l'École Thématique s'est achevée par une session commune avec les Journées Rossat-Mignod, au cours de laquelle J. Helliwell a établi une revue comparative RX/neutrons sur les développements récents en bio-cristallographie des protéines, suivi de deux presentations portant sur la dynamique incohérente et cohérente de systèmes membranaires (F. Natali, M. Rheinstadter). Contrairement aux années précédentes, le contenu de cet ouvrage se veut davantage refléter les applications des neutrons en biologie et biophysique moléculaire, en se reportant à des travaux scientifiques précis, plutôt que d'être constitué d'un recueil de cours, certes trés pédagogiques, mais quelquefois trop éloignés de l'expérience. Nous espérons que ce choix saura satisfaire le lecteur et encourager de nouveaux biologistes à utiliser les neutrons dès que possible pour leurs systèmes d'intérêt. Bonne lecture et bonnes manips !!!!

  4. Les techniques de séparation de gaz par membranes Gas Separation Techniques by Membranes

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Avrillon R.

    2006-11-01

    Full Text Available Deux types de membranes peuvent être utilisés pour la séparation des gaz. Les unes sont poreuses et séparent les gaz sur la base de leur masse moléculaire selon un mécanisme de diffusion de Knudsen dans des micropores. Les facteurs de séparation obtenus sont généralement trop faibles pour présenter un intérêt industriel. Les autres, appelées membranes non poreuses, mettent en oeuvre un mécanisme de dissolution-diffusion des gaz dans une fine couche de polymère dénuée de toute porosité. C'est de ces dernières que nous allons parler. Commencé il y a une vingtaine d'années, le développement de ce type de membranes a conduit aux premières applications industrielles en 1979 avec l'introduction par Monsanto des séparateurs PRISM pour la récupération d'hydrogène à partir de différents gaz de raffinerie et de pétrochimie. Après des débuts modestes par suite de la compétition avec des technologies éprouvées comme la cryogénie, l'adsorption et l'absorption, la perméation gazeuse est en train de conquérir sa place parmi les techniques de séparation de gaz. Elle est aujourd'hui l'une des techniques membranaires présentant le plus fort taux de progression (30 % par an. Après un rappel des principes de base de la perméation gazeuse on abordera successivement les points suivants : - le choix du polymère constituant la couche séparatrice, - l'élaboration des membranes à structure asymétrique présentant une peau dense et fine, - les principales applications industrielles. Cela permettra de mettre en évidence les avantages et les limitations actuelles de la perméation gazeuse et de souligner les différents domaines où les efforts de R et D peuvent amener des progrès significatifs. Principle of Gas permeation - Gas permeation is a technique for fractionating gas mixtures by using nonporous polymer membranes having a selective permeability to gas according to a dissolution-diffusion mechanism. Gas is made to pass

  5. Les nouveaux systèmes de propulsion envisageable pour les véhicules urbains Potential New Proplusion Systems for Urban Vehicles

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Salé B.

    2006-11-01

    Full Text Available On demande de plus en plus aux véhicules particuliers utilisés en zone urbaine de répondre à un certain nombre de contraintes relatives à la pollution, au bruit et aux économies d'énergie. Il convient donc d'examiner les différents modes de propulsion qui peuvent être retenus en les classant en deux grandes catégories les systèmes thermomécaniques et les systèmes électrochimiques. Les systèmes thermomécaniques, et parmi eux les moteurs à explosion, présentent l'avantage de disposer à la fois d'une puissance massique élevée et d'une énergie massique importante grâce aux possibilités de stockage qu'offrent les hydrocarbures légers. Dans ces conditions il apparaissait tentant, au moins en première étape, d'adapter les moteurs à explosion classiques aux exigences nouvelles en matière d'environnement et d'économie et ceci d'autant plus que ce type de moteur couvre à l'heure actuelle et pour plusieurs années encore la quasi-totalité du parc automobile. Un effort de recherche important a déjà permis de réduire dans une forte proportion les émissions de polluants par l'adaptation de nouveaux modes de combustion ou par l'utilisation de pots catalytiques. Cet effort s'étend d'ailleurs à l'étude d'autres convertisseurs thermomécaniques, tels que le moteur Stirling, qui conjugue les avantages d'un rendement plus élevé à celui d'une pollution réduite, et tels que le moteur à vapeur handicapé cependant par un rendement et une puissance massique faibles. Mais les systèmes thermomécaniques ne peuvent satisfaire à la fois toutes les exigences précédentes. C'est pourquoi on s'oriente vers l'emploi de sources électrochimiques, qui suppriment les deux nuisances pollution et bruit et sont généralement très bonnes du point de vue du rendement global. Le principal écueil concerne le problème du stockage de l'énergie électrique. Bien que des progrès importants aient été obtenus avec les solutions classiques

  6. Formulation de fluxants pour bitumes à base d’esters méthyliques d’huiles végétales

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Alfos Carine

    2003-09-01

    Full Text Available Les fluxants pétroliers servent à améliorer la viscosité du bitume lors de son répandage, et par voie de conséquence le mouillage des granulats. Leur évaporation entraîne la montée en cohésion du revêtement. Malheureusement, ces produits d’origine fossile, outre les problèmes qu’ils posent en termes de COV, ne sont pas sans effet sur les conditions de travail des personnels de chantier et l’environnement (air, eau. De plus leur utilisation s’effectue à 160 °C -- au-dessus du point éclair -- et n’est pas sans présenter un risque d’explosion (les sites industriels de fabrication et de stockage de ces produits nécessitent une autorisation de type installations classées. Le recours à des esters méthyliques d’huiles végétales (EMVH, comme fluidifiant permet de remédier à ces inconvénients, mais, sans optimisation (ajout d’additifs, la montée en consistance du liant s’effectue plus lentement selon la réaction de siccativation liée à la présence de doubles liaisons sur les chaînes grasses des esters. L’influence des caractéristiques chimiques des esters (composition en acides gras, teneur en tocophérols notamment et de l’ajout, en quantité catalytique, d’huiles végétales siccatives sur la siccativité finale des liants EMVH, ont été étudiés. Différents esters méthyliques ont été testés (esters méthyliques de colza, de tournesol et de lin. Les analyses réalisées avant et après traitement thermique (1 h à 160 °C pour tenir compte des conditions réelles d’utilisation font apparaître des corrélations entre, teneur en tocophérols, richesse en doubles liaisons conjuguées et performances au séchage. Une modification de la formule sur base esters a été optimisée par incorporation d’huiles végétales siccatives. Il s’avère que ces huiles jouent le rôle d’activateur ou d’inhibiteur de séchage, selon la nature de l’ester méthylique employé. Des

  7. Production d'isobutène de haute pureté par décomposition du MTBE High-Purity Isobutene Production from Mtbe

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Meunier P. B.

    2006-11-01

    Full Text Available La décomposition du MTBE en isobutène et méthanol s'accompagne de réactions secondaires (oligomérisation de l'isobutène, hydratation de l'isobutène, déshydratation du méthanol. Les différents types de catalyseurs utilisés, les mécanismes et les cinétiques suggérés, ainsi que les sites actifs et les espèces adsorbées proposés dans la littérature sont examinés dans le cas de la réaction principale, et des réactions secondaires. La formulation du catalyseur et la nature des sites actifs (Brönsted, Lewis ont une incidence particulière sur la réaction. Les données de la littérature portent essentiellement sur des catalyseurs de type résines présentant une acidité de Brönsted. Sur catalyseurs de type oxydes il apparaît que les sites acides de Lewis, catalysent la réaction principale, tandis que les réactions secondaires sont essentiellement dues à la présence d'acidité de Brönsted. Un contrôle de l'acidité des formulations catalytiques est nécessaire afin de minimiser les réactions secondaires, et de produire de l'isobutène très pur. Under suitable conditions, methyl-tert-butyl ether (MTBE is decomposed into isobutene (C4H8 and methanol (CH3OH. This decomposition is a reversible endothermic chemical reaction ((*** = 15. 6 kcal/mol in the gas phase. When this reaction is situated downstream from MTBE synthesis from a C4 cut, this results in the separation of the different isomers in this cut by a less costly method than the one now used, which consists of concentrated sulfuric-acid extraction. The isobutene obtained by MTBE decomposition is very pure and meets the specifications required for subsequent polymerization into butyl rubber or methyl methacrylate. The MTBE decomposition reaction is accompanied by secondary reactions such as the oligomerization of isobutene (mainly the formation of dimers, the dehydration of methanol into dimethylether, and the hydration of isobutene into tert-butyl alcohol. MTBE

  8. Synthesis Gas Purification Purification des gaz de synthèse

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Chiche D.

    2013-10-01

    ce faire, une étape de gazéification convertit la charge carbonée en un gaz de synthèse (mélange de CO et H2, lequel, après ajustement du ratio H2/CO et élimination du CO2, subit ensuite la réaction de FischerTropsch. Les gaz de synthèse contiennent cependant de nombreuses impuretés qui nécessitent d’être éliminées afin d’éviter l’empoisonnement des catalyseurs Fischer-Tropsch. En raison de la grande variété de charges pouvant être mises en oeuvre, la composition des gaz de synthèse est susceptible de subir d’importantes variations, en particulier de part la nature des impuretés (éléments, spéciation présentes ainsi que leurs teneurs relatives. La composition des gaz de synthèse est également soumise à des spécifications extrêmement sévères en terme de pureté liées à l’importante sensibilité aux poisons des catalyseurs FT. Pour ces raisons, la purification des gaz de synthèse constitue un défi majeur pour le développement des procédés B-XTL. Dans cet article, nous présentons les principaux enjeux liés à la purification des gaz de synthèse. Les différents types d’impuretés pouvant être présentes dans les gaz de synthèse sont présentées. L’influence de la nature de la charge, des technologies de gazéification ainsi que des conditions opératoires associées sur la nature des impuretés et leurs teneurs relatives est discutée. Une attention particulière est portée au devenir des composés soufrés, azotés, des halogènes, métaux lourds et métaux de transition. Les principales technologies de purification des gaz de synthèse (adsorption, absorption, réactions catalytiques, etc. sont finalement décrites, ainsi que les défis associés.

  9. La consommation de propylène en Europe occidentale Propylene Consumption in Western Europe

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Barraqué M.

    2006-11-01

    Full Text Available Les besoins de l'Europe occidentale en propylène utilisé en pétrochimie sont actuellement de 7,4. 10 puissance 6 t/an. Au cours des prochaines années, le taux de progression moyen de la consommation devrait être de l'ordre de 1,8%/an; ainsi en 1995, la pétrochimie européenne utiliserait environ 8,7. 10 puissance 6 t de propylène. L'essentiel de la progression de cette consommation sera dû au fort accroissement de la production de polypropylène et à un degré moindre de l'oxyde de propylène, de l'isopropanol et de l'éthyl-2 hexanol. Par contre les débouchés représentés par l'acrylonitrile et le cumène resteront pratiquement stables. La consommation de propylène dans les productions de butanols devrait diminuer. La part des besoins en propylène satisfaite par les vapocraqueurs européens qui est en 1986 de 82 %, devrait être inférieure à 75 % en 1995. Il sera de plus en plus nécessaire de se tourner vers d'autres sources d'approvisionnement. En 1986 les raffineries européennes ont produit 1,05. 10 puissance 6 t de propylène utilisé en pétrochimie et les importations ont atteint 0,3. 10 puissance 6 t. En 1995 la différence entre la consommation et la production des vapocraqueurs pourrait dépasser 2,0. 10 puissance 6 t. Il semble peu probable que les unités de craquage catalytique puissent combler le déficit sauf si les rendements en propylène augmentent très notablement. On peut s'attendre à la construction de splitters propylène/propane et à une augmentation des importations. D'autre part, en raison de la tension qui risque d'apparaître sur les prix du propylène, l'intérêt de certaines voies de synthèse actuellement considérées comme non rentables pourrait augmenter; ces nouvelles voies sont : - la déshydrogénation du propane déjà considérée dans d'autres régions (Mexique, Indonésie, Malaisie; - la métathèse entre l'éthylène et les butènes-2, pouvant eux-mêmes être produits à partir d

  10. Potentiel et limites d'utilisation, aux températures élevées, des lubrifiants liquides dans les moteurs Potential and Limitations of Use of Liquid Lubricants in Engines At High Temperatures

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Toulhoat H.

    2006-11-01

    Full Text Available Cet article examine les possibilités de réponse de la formulation des lubrifiants à une élévation des températures dans les moteurs automobiles de la prochaine décennie; l'accroissement des puissances spécifiques des moteurs, et la réduction de leurs dimensions et de leur poids, la pénétration des turbo-compresseurs et des pots catalytiques, et dans une certaine mesure la tendance à réduire les rejets thermiques à l'échappement, sont des forces motrices pour cette évolution. Une augmentation de la température moyenne à la rampe d'environ 15 à 20°C est attendue pour la plupart des moteurs courants, à essence ou Diesel. Les températures en fond de gorge de segment de feu resteront très probablement dans l'intervalle actuel 250-260°C grâce aux systèmes de refroidissement des pistons. L'évolution des moteurs Diesel de camions dans les cinq dernières années est significative de cette tendance. Une telle évolution n'induira pas de bouleversements majeurs dans la formulation des lubrifiants pour automobiles. Cependant, elle déterminera une demande en VI significativement accrue de façon à maintenir les conditions de la lubrification hydrodynamique aux paliers, aussi bien que le comportement au démarrage à froid. Ceci sera obtenu par une meilleure combinaison des bases, avec une mise en oeuvre accrue des bases hydrotraitées et synthétiques, et un renforcement de l'additivation en épaississants ( règle du pouce: 0. 25 % par incrément de 1°C de température moyenne. Une alternative pourrait provenir de progrès réalisés sur le comportement visco-élastique et la stabilité sous cisaillement de ces polymères additifs de viscosité. Une autre exigence sur les propriétés des lubrifiants afin de faire face à cet accroissement apparemment marginal de température de fonctionnement, sera une meilleure résistance à l'oxydation, et dans cette optique, le recours aux bases non conventionnelles sera à nouveau

  11. Modélisation de la combustion de fuels lourds prenant en compte la dispersion des asphaltènes Modeling Heavy Fuel-Oil Combustion (While Considering Or Including Asphaltene Dispersion

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Audibert F.

    2006-11-01

    Full Text Available Divers modèles, ayant pour but de prédire le taux d'imbrûlés solides lors de la combustion du fuel lourd, ont été mis au point dans le passé. Les paramètres entrant en ligne de compte sont le plus souvent les teneurs en résidus lourds hydrocarbonés (asphaltènes précipités au pentane ou à l'heptane et carbone Conradson et en métaux : c'est le cas des modèles Exxon et Shell développés respectivement en 1979 et 1981. D'autres modèles tiennent compte, en plus de la composition du fuel, de son mode d'atomisation, de son mode de diffusion dans le foyer et de la cinétique de combustion : on peut citer les travaux du Laboratoire Energie du MIT publiés en 1986. Néanmoins, ces facteurs ne sont pas les seuls à intervenir : l'expérience a montré que l'état de dispersion des asphaltènes peut jouer également un grand rôle, notamment dans le cas d'installations de combustion à injection mécanique, pour lesquelles la dispersion des gouttelettes n'est pas aussi fine que pour des installations munies d'une injection assistée par la vapeur. Cette influence de la dispersion des asphaltènes sur la combustion a été mise en évidence dans le passé par l'utilisation d'additifs dispersants et également par la combustion de fuels lourds constitués par dilution d'asphaltes précipités au pentane avec un gas-oil de cracking catalytique de raffinerie (LCO. Ce sont ces fuels que l'on a considérés dans la présente étude. L'effet de ce facteur dispersion n'a pas été quantifié jusqu'alors, la difficulté étant de définir une grandeur mesurable représentant la répartition des agglomérats d'asphaltènes. Dans cette étude, on a essayé en un premier temps de faire une approche fractale de la répartition des asphaltènes à partir de clichés (préparés par la société Total, cette méthode ayant déjà été utilisée avec succès pour décrire des structures d'aspects comparables. Malheureusement, on s'est heurté à des

  12. Moving-Bed Process for Residue Hydrotreating Procédé à lit mobile pour l'hydrotraitement des résidus

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Euzen J. P.

    2006-11-01

    : lits fixes utilisés avec des réacteurs permutables, lits fluidisés ou lits mobiles à écoulement en cocourant ou en contre-courant de la charge et du catalyseur. La comparaison théorique des performances des différentes configurations a été réalisée grâce à une simulation détaillée du comportement, sur une longue période, de chacun de ces lits catalytiques. Quelques hypothèses sont naturellement nécessaires dans les modèles, concernant par exemple les écoulements des fluides et des particules solides. Le problème n'en reste pas moins complexe car les effets hydrodynamiques, cinétiques, de désactivation du catalyseur ou enfin les effets thermiques se produisent tous simultanément, dans les particules mêmes ou dans la totalité du lit de catalyseur. Des données d'unités pilotes diverses permettent d'établir la partie cinétique des modèles. Cette comparaison fait apparaître un net avantage en faveur du lit mobile avec écoulement à contre courant des fluides et du catalyseur grâce à l'utilisation optimum du potentiel du catalyseur. C'est pourquoi une série d'expériences a été faite sur des maquettes de différentes tailles conçues pour simuler les lits mobiles à contre-courant. Il était nécessaire d'effectuer ces expériences pour prouver que ce procédé est réalisable, pour spécifier les relations existant entre les vitesses superficielles des gaz et des liquides, les propriétés des particules et des fluides, les régimes hydrodynamiques et pour élaborer des règles d'extrapolation des données. Le but principal est d'assurer une distribution uniforme des deux fluides sur la totalité du lit de catalyseur tout en maintenant une progression régulière des particules solides pendant le soutirage séquentiel. C'est pourquoi le mouvement du solide et la répartition des temps de séjour des particules de catalyseur ont été particulièrement observés. A cette fin, une nouvelle technique a été mise au point pour mesurer la

  13. Taille des particules et catalyse Particle Size and Catalysis

    Directory of Open Access Journals (Sweden)

    Boitiaux J. P.

    2006-11-01

    hydrogène pouvaient tout à fait rendre compte des phénomènes observés. En plus de cela un métal déposé sur silice et un métal déposé sur alumine peuvent se comporter de façon tout à fait différente. Tout ceci montre que certaines interprétations sont trop simplistes et que faire varier la taille des particules par n'importe quel moyen et étudier les conséquences sur l'acte catalytique n'est pas suffisant. Les deux approches complémentaires, celle du cristallographe qui tente de décrire les petites particules à partir des paramètres du métal massique et celle du chimiste qui tente de déduire la structure du comportement du catalyseur observé dans la réaction étudiée, n'arrivent pas vraiment à se rejoindre pour aboutir à une description en tout point acceptable de la structure de la particule. D'un côté le physico-chimiste utilise des simplifications outrancières lorsqu'il tente de décrire ses structures grâce à l'usage de fonctions d'état qui n'ont pas toujours des solutions évidentes. D'un autre le chimiste manipule des objets réels mais arrive difficilement à isoler le paramètre qu'il veut étudier. Ses conclusions ne sont jamais à l'abri des artefacts apportés par les conditions opératoires ou les effets de support. Ce dilemme existe aussi pour le physicien qui tente de synthétiser des agrégats bien définis dans un flux gazeux mais loin de la réalité de la catalyse. De même pour le chimiste qui veut ramener les effets de structure à de simples comparaisons entre les faces exposées par les monocristaux. Néanmoins l'apport des deux est indispensable car ils donnent des idées directrices indispensables pour l'homme de catalyse qui tente de maîtriser l'ensemble des paramètres. While heterogeneous catalysis, and especially catalysis by metals, is concerned with the size of the particles and hence with the developed surface area, this is not only to prepare an effective product at minimum cost. The study of the